Nós investigamos o papel do plâncton no ciclo do vanádio (V) em Cabo Frio, Rio de Janeiro, Brasil, uma região com alta concentração de V nas partículas atmosféricas, devido ao aerossol marinho. As concentrações de V no plâncton variaram de 0,08-20,9 µg g-1 (zooplâncton), 0,1-28,4 µg g-1 (fitoplâncton > 64 µm) e < 0,0005-49,0 µg g¹ (pequeno fitoplâncton > 20 µm). A especiação de V associado a biomoléculas foi realizada por duas estratégias: (i) o acoplamento de cromatografia de exclusão de tamanho (SEC) para o fracionamento de espécies com espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e (ii) cromatografia de exclusão de tamanho por troca aniônica com detector UV-Vis acoplado a espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (SEC-AE-UV-Vis-ICP-MS). Os resultados mostraram uma única fração contendo V associada a uma biomolécula na faixa de 8 a 16 kDa, com ponto isoelétrico acima de 8. Resultados preliminares usando MALDI-TOF não permitem identificar a biomolécula, considerando a larga faixa de massa molecular obtida.

We investigated the role of plankton in the vanadium (V) cycle at Cabo Frio, Rio de Janeiro state, Brazil, a region with high V concentration in the atmospheric particles due to marine aerosol. The concentrations of V in plankton vary from 0.08 to 20.9 µg g-1 (zooplankton), 0.1 to 28.4 µg g-1 (phytoplankton > 64 µm) and < 0.0005 to 49.0 µg g-1 (small phytoplankton > 20 µm). The V speciation in biomolecules was performed by the use of two strategies: (i) coupling of size exclusion chromatography (SEC) for the fractionation of species with inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and (ii) with size exclusion anionic exchange chromatography with UV-Vis detector coupled to inductively coupled plasma mass spectrometry (SEC-AE-UV-Vis-ICP-MS). The results showed a single fraction containing V associated with a biomolecule in the range of 8 to 16 kDa, with isoeletric points above 8. The preliminary analyses using matrix-assisted laser desorption-ionization-time of flight (MALDI-TOF) do not permit to identify such biomolecule, considering the broader size range of the proteins obtained.

O sítio industrial abandonado na Baía de Sepetiba (SE-Brasil) está entre os maiores passivos ambientais contaminados com Zn no mundo e o As também se encontra em concentrações alarmantes. A vegetação no local é escassa e das espécies que sobrevivem no local Pityrogramma calomelanos e Nephrolepis biserrata são as mais abundantes. Concentrações de As de até 2271 mg kg-1 foram detectadas na espécie Pityrogramma calomelanos, sendo que essa espécie foi mais eficiente que N. Bisserata no acúmulo desse elemento. Utilizou-se cromatografia de exclusão por tamanho (SEC) com detecção UV-Vis e espectrometria de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) em sistema "on line" para monitorar a distribuição de As na fração orgânica. As maiores concentrações de As foram determinadas na fração extraída com TRIS-HCl, pH 7,4 (entre 60-100% da concentração total de As) mostrando uma evidente associação desse elemento com bioligantes, entre eles, fitoquelatinas e glutationa.

The abandoned industrial site at the Sepetiba Bay (SE-Brazil) is one of the most heavily contaminated sites on the earth's surface concerned to Zn, but also presents As in alarming concentrations. Vegetation on this site is scarce and under the surviving species Pityrogramma calomelanos and Nephrolepis biserrata are the most abundant ones. Total As concentrations up to 2271 mg kg-1 in P. calomelanos were determined, being this specie more efficient in arsenic accumulation than N. bisserata. The size exclusion chromatography (SEC) with UV-Vis detector coupled to inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) was used to screen the distribution of As between different molar mass fractions. Highest concentration of As was found after extraction with TRIS-HCl, pH 7.4 (about 60-100% of total As) characterizing an association of this element with bioligands including phytochelatins and glutathione.

Iron, copper and lead distribution was evaluated in sediment cores from a disturbed mangrove area in Guanabara Bay: a core from a seaward site where mangrove vegetation was removed ~20 yr before sampling (MD); a core from an intermediate site with dead vegetation, apparently due to insect attack (MP), and a core from a landward site with living vegetation (MV). Metal concentrations showed increasing values seaward while organic matter content showed an inverse trend, displaying a negative correlation with metals. This unusual correlation indicates opposite sources, since metals come from the bay and the main OM origin is probably degraded mangrove vegetation. Plant cover loss seems to be a critical factor affecting metal accumulation, particularly due to changes in OM input.