Neste artigo são apresentadas a síntese e a caracterização de dois compostos binucleares de ferro, os quais contêm uma ponte μ-oxo. Os compostos [(SO4)(L5)Fe(μ-O)Fe(L5)(SO4 )]•6H2O, 1, e [Cl(L5)Fe(μ-O)Fe(L5)Cl]Cl2• 2H2O, 2, foram obtidos nas reações entre 1-(bis-piridin-2-ilmetil-amino)-3-cloropropan-2-ol (L5) e os sais FeSO4•7H2 O e FeCl3•6H2 O, respectivamente. Os espectros eletrônicos dos complexos apresentam absorções somente na região do ultravioleta, sendo que a análise eletroquímica revelou que, após a formação da espécie FeIII FeII, a unidade binuclear do composto 1 é mais estável do que a do composto 2. Os ligantes monodentados (sulfato e cloreto) exercem influência sobre os parâmetros Mössbauer determinados para 1 e 2, particularmente sobre os desdobramentos de quadrupolo. Os compostos foram empregados como catalisadores em reações de oxidação do cicloexano, usando H2O2 e t-BuOOH como oxidantes em uma razão substrato:oxidante:catalisador de 1000:1000:1. Os resultados indicam que o composto 2 é um catalisador mais eficiente que o composto 1.
We report herein the synthesis and characterization of two dinuclear μ-oxo iron compounds obtained through the reactions of FeSO4•7H2 O and FeCl3•6H2 O with 1-(bis-pyridin-2-ylmethyl-amino)-3-chloropropan-2-ol (L5), which resulted in the compounds [(SO4)(L5)Fe(μ-O)Fe(L5)(SO4 )]•6H2O, 1, and [Cl(L5)Fe(μ-O)Fe(L5)Cl]Cl2• 2H2O, 2. The electronic spectra of both compounds show absorption bands only in the UV range. The electrochemical analysis showed that the dinuclear unit is more stable under reduction in compound 1 than in compound 2, while the Mössbauer spectroscopy revealed that the monodentate ligands (sulfate and chloride) have a significant influence on the Mössbauer parameters determined for 1 and 2, particularly on the quadrupole splitting values. Both compounds were studied as catalysts in reactions of cyclohexane oxidation, using H2O2 and t-BuOOH as oxidants, in a substrate:oxidant:catalyst ratio of 1000:1000:1. Cyclohexanol, cyclohexanone, cyclohexyl hydroperoxide, t-butyl cyclohexyl peroxide and adipic acid were formed during the process. The experiments revealed that compound 2 is, in general, more active than compound 1 in promoting cyclohexane oxidation.