O objetivo desse trabalho foi otimizar uma metodologia semi-automática utilizando cartuchos comerciais preenchidos com ouro puro (Tekran Inc.) para a quantificação de mercúrio gasoso elementar em atmosfera tropical. O limite de detecção foi 0,020 ± 0,006 ng de Hg. Isso corresponde a limites de detecção variando entre 0,2 e 0,4 ng m-3, para volumes de amostragem entre 0,1 e 0,05 m³. A similaridade entre os 9 cartuchos foi avaliada. A avaliação do efeito da vazão de amostragem entre 0,4 e 2,0 L min-1 não representou diferença. A capacidade máxima de retenção dos cartuchos (breakthrough) não foi alcançada nos experimentos com vazão de 1 ou 2 L min-1, concentração de Hg de 25 ng m-3 e volume máximo de 150 L. A condensação de água na superfície do ouro mostrou ser um problema, mas isso foi solucionado com o aquecimento do cartucho de amostragem a 60 ºC.

The aim of this study was to optimize a semi-automatic methodology using commercial pure gold cartridges (Tekran Inc.) to quantify gaseous elemental mercury (GEM) in the Amazon atmosphere. The detection limit was 0.020 ± 0.006 ng Hg. This corresponds to detection limits varying from 0.2 to 0.4 ng Hg m-3, for field sample volumes ranging between 0.1 and 0.05 m³. The similarity between the 9 tested cartridges was evaluated. Under sampling flow rates varying between 0.4 and 2.0 L min-1 no difference among cartridges was observed. The maximum retention capacity of the cartridge (breakthrough) was not reached in experiments with flow rates of 1 or 2 L min-1, and with Hg concentration of 25 ng m-3 and maximum air volume of 150 L. Water condensation on the gold surface showed to be a problem, but that was solved by heating the sample cartridge at 60 ºC during sampling.

Este estudo descreve as mudanças na especiação de Hg nas águas da Baía de Sepetiba, SE, Brasil, ao longo do gradiente estuarino, durante eventos de maré em diferentes estações. A avaliação química das águas da baía indicou uma exportação de material particulado em suspensão (MPS) pobre em carbono orgânico para a plataforma continental adjacente, principalmente durante a estação chuvosa e uma importação de MPS oceânico rico em carbono orgânico, provavelmente de origem fitoplanctônica, durante a estação seca. A especiação química do Hg demonstrou que a produção de Hg0 na Baía de Sepetiba pode ser controlada pela produtividade primária, e que a baía atua como produtora e exportadora de formas orgânicas de Hg para as áreas adjacentes, já que as maiores concentrações de Hg não-reativo foram encontradas durante a maré vazante. Não foram observadas correlações significantes entre as concentrações de Hg não-reativo e carbono orgânico dissolvido ou particulado. Em geral, as frações de Hg particulado, Hg não-reativo e Hg reativo representam 55%, 35% e 9,5% do conteúdo total de Hg nas águas da Baía de Sepetiba, respectivamente.

This work describes changes in Hg speciation in water along the transport from Sepetiba Bay, SE Brazil, to the adjacent continental platform during tide events and in different seasons. The chemical evaluation of Sepetiba Bay waters showed that the bay exports suspended particulate material (SPM) impoverish in organic carbon to adjacent continental platform areas, mainly during the wet season and imports SPM enriched in organic carbon from the ocean, probably of phytoplanktonic origin, during the dry season. The chemical speciation of Hg during the study period showed that Hg0 production can be controlled by primary productivity and that the bay acts as a producer and exporter of organic species of Hg to adjacent areas, since the highest non-reactive Hg concentrations were observed during the ebb tide. No significant correlations were found between non-reactive Hg and dissolved or particulate organic matter concentrations. In general the particulate Hg, non-reactive Hg and reactive Hg fractions represents 55%, 35.5% and 9.5% of the total Hg content in Sepetiba Bay waters, respectively.

As concentrações de Hg total e reativo, de carbono orgânico dissolvido (COD) e carbono orgânico particulado (COP) foram medidas em diferentes massas d'água na Baía de Sepetiba, SE do Brasil, com o objetivo de avaliar mudanças na reatividade do Hg ao longo do gradiente estuarino. As concentrações de Hg reativo foram mais baixas em águas da baía franca (0,09 ± 0,06 ng L-1), seguidas pelas águas influenciadas por rios (0,19 ± 0,06 ng L-1), e pelas de manguezais (0,29 ± 0,02 ng L-1). As concentrações de Hg total foram menores em águas da baía franca (0,38 ± 0,20 ng L-1), seguidas pelas águas de manguezais (0,56 ± 0,01 ng L-1), e foram maiores nas águas influenciadas por rios (0,99 ± 0,29 ng L-1). O percentual de Hg reativo em relação à concentração total foi menor nas águas influenciadas por rios (20,7%), seguidas pelas de águas da baía franca (31,2%), e foram maiores nas águas de manguezais (53,2%). O percentual de Hg reativo em relação à concentração total apresentou significativa correlação inversa com as concentrações de Hg total. Nenhuma correlação significativa foi encontrada entre as concentrações de Hg e a salinidade, o COP e o pH. Entretanto, as concentrações de Hg reativo apresentaram uma correlação positiva, significativa com o COD, mostrando que o controle da reatividade do Hg e, eventualmente, de sua biodisponibilidade na Baía de Sepetiba, deve-se principalmente a formação de complexos com a matéria orgânica dissolvida.

A survey of the reactive and total Hg concentrations in surface waters and of the quantity of particulate organic carbon (POC) and dissolved organic carbon (DOC), were performed along a transect from the major rivers mouths and mangrove dominated areas to the open bay waters of Sepetiba Bay, SE Brazil. The objective of the survey was to evaluate changes in Hg reactivity during the transport along the estuarine gradient. Reactive Hg concentrations were lowest in open bay waters, (0.09 ± 0.06 ng L-1), followed by river influenced waters (0.19 ± 0.06 ng L-1), and mangrove (0.29 ± 0.02 ng L-1). Total Hg concentrations were lowest in open bay (0.38 ± 0.20 ng L-1), followed by mangrove waters (0.56 ± 0.01 ng L-1), and river influenced waters (0.99 ± 0.29 ng L-1). The percentages of reactive Hg relative to the total Hg concentrations were lowest in river influenced waters, (20.7%), followed by open bay waters (31.2%), and mangrove waters (53.2%). The percent of reactive Hg to the total Hg concentrations showed a significant negative correlation with the total Hg concentrations following a potential equation. No relationship between reactive Hg concentrations and POC, salinity or pH were found, however, reactive Hg correlates significantly with DOC, suggesting that organo-complexes, rather than chloro-complexes, are the major controllers of Hg reactivity, and eventually bioavailability in Sepetiba Bay.

São apresentados os primeiros resultados sobre a concentração de Hg em três espécies de pequenos tubarões da costa SE brasileira (Rhizoprionodon lalandei, R. porosus e Mustelus higmani). As concentrações de Hg em R. lalandei variaram de 21,5 a 280,0 ng.g-1 em peso seco (p.s.) (média de 74,6 ng.g-1 p.s.; 17,9 ng.g-1 em peso úmido). In R. porosus, variaram de 7,6 a 90,5 ng.g-1 p.s. (média de 42,2 ng.g-1 p.s., 9,4 ng.g-1 em peso úmido), enquanto em M. higmani variaram de 13,0 a 162,8 ng.g-1 p.s. (média de 54,9 ng.g-1 p.s., 13,4 ng.g-1 em peso úmido). Estas faixas de concentração são muito baixas quando comparadas com valores encontrados em espécies de grandes tubarões da costa do Atlântico Sul-Ocidental. Foi verificada uma correlação positiva, significativa entre a concentração total de Hg e o tamanho dos indivíduos. Isto sugere a ocorrência de biomagnificação do Hg nesses animais.

We present here the first results of Hg concentrations in three small shark species (Rhizoprionodon lalandei, R. porosus and Mustelus higmani) from the SE Brazilian coast. Mercury concentrations in R. lalandei ranged from 21.5 to 280.0 ng.g-1 dry weight (d.w.) (average 74.6 ng.g-1 d.w.; 17.9 ng.g-1 wet weight). In R. porosus, concentrations ranged from 7.6 to 90.5 ng.g-1 d.w. (average 42.2 ng.g-1 d.w., 9.4 ng.g-1 wet weight), whereas in M. higmani, concentrations ranged from 13.0 to 162.8 ng.g-1 d.w. (average 54.9 ng.g-1 d.w., 13.4 ng.g-1 wet weight). These concentration ranges are very low compared with values reported for other large shark species of the Southwestern Atlantic Ocean. There was a significant positive correlation between Hg concentrations and individual size, suggesting that biomagnification is occurring in these animals.