Chiral diarylmethanols are versatile building blocks for the preparation of biologically active substances, but they are difficult to obtain in enantiopure form. We used Nocardia corallina B-276 for the oxidative kinetic resolution of (±)-4-(chlorophenyl)phenylmethanol, 1. Two experimental methods were used: 1) Suspension of cells in a phosphate buffer solution and 2) Cells in the culture media, in a 3-L bioreactor. After 36 hrs using the first method, the ketone/alcohol ratio was 56/44 and the unoxidized alcohol had an enantiomeric ratio of 93/7, predominating the R-alcohol.

Liver acetone powders (LAPs) were used as hydrolase sources to biocatalyze the hydrolysis of N-protected-2-hydroxymethylpiperidine acetates (N-Ts and N-Boc). Different reaction conditions were evaluated, like source of LAP (cat, guinea pig, chicken, dog, sheep, bovine, rat, mouse, pig and rabbit), proportion of cosolvent, type of cosolvent and pH.

Como fuente de hidrolasas se usaron polvos acetónicos de hígado (PAH), para biocatalizar la hidrólisis de los acetatos de la 2-hidroximetilpiperidina N-protegida (N-Ts y N-Boc). Se evaluaron diferentes condiciones de reacción, como la fuente del PAH (gato, cuyo, pollo, perro, borrego, res, rata, ratón, cerdo y conejo), la proporción de codisolvente, tipo de codisolvente y pH.

A biotransformação de (S)-cis-verbenol com Nocardia corallina foi investigada usando-se dois procedimentos: Suspensão de células em tampão de fosfatos (pH 7), com várias relações substrato: células e bioreator de 3-L com células em meio de cultura. (1S)-(-)-verbenona foi obtida com excelentes rendimentos que variaram de >99% a 98%, em escala de 0,7 e 7 mmol respectivamente.

The biotransformation of (S)-cis-verbenol with Nocardia corallina was investigated using two methods: Suspension of cells in a phosphate buffer (pH 7) with various substrate:cells ratios; and bioreactor of 3-L with cells in the culture media. Both gave (1S)-(-)-verbenone with excellent yields ranging from >99 to 98%, at scale of 0.7 and 7 mmol respectively.

LAPs from different sources were used to hydrolyze the methyl and butyl esters of naproxen. The results revealed that no generalization can be done about the reaction conditions, since they greatly depend on the LAP source and the substrate. For example, in the hydrolysis of methyl naproxenate by rabbit LAP the conversion was 20% at pH 8, but the ee for the acid produced was 44%, in contrast to 80% ee at pH 7.5 with chicken LAP at the same conversion. In other hand cat LAP gave a conversion of 80% at all pHs and 90% ee at pH 7.5. The results for the butyl naproxenate hydrolysis were different; with pig LAP the conversion was 40% but only 34% ee, turkey LAP gave 12% conversion and 90% ee, and cat provided 17% conversion and 90% ee, all these results at pH 7.5. All LAP tested, except sheep, gave enantiopreference for the hydrolysis of the R-enantiomer.

Polvos acetónicos de hígado de diferentes fuentes fueron aplicados a la hidrólisis de los ésteres metílico y butílico del naproxén. Los resultados muestran que es difícil hacer generalizaciones respecto a las condiciones de reacción, ya que estas dependen significativamente de la fuente del LAP y del sustrato. Por ejemplo, en la hidrólisis del naproxenato de metilo por el LAP de conejo la conversión fue del 20% con un ee en el ácido producido del 44% a pH 8, en contraste a un 80% de ee a pH 7.5 con el LAP de pollo a la misma conversión. El LAP de gato dio una conversión del 80% en todos los pHs con un 90% de ee a pH 7.5. Los resultados para la hidrólisis del naproxenato de butílo fueron diferentes; con el LAP de puerco la conversión fue del 40%, pero solo dio 43% ee, el LAP de guajolote dio solo 12% de conversión y un 90% de ee y el LAP de gato dio 17% de conversión y 90% de ee, todos estos resultados a un pH de 7.5. Todos los LAPs probados, a excepción del de borrego, mostraron una preferencia hacia la hidrólisis del enantiómero R.

A microbial resolution of chiral secondary alcohols with whole cells of Nocardia corallina B-276 was studied. Racemic alkylaryl carbinols were resolved into the corresponding (R)-compounds in good yields with > 99% enantiomeric excess. This enantioselective oxidation gives ketones in 38-42 % yields and they could be recycled to the bioseparation process. This is a new application of this microorganism in organic chemistry.

Se estudió la resolución microbiológica de alcoholes secundarios quirales con células completas de Nocardia corallina B-276. Los alquilaril carbinoles seleccionados fueron resueltos, de sus respectivos racematos, con buen rendimiento y excesos enantioméricos > 99 % del compuesto con configuración R. Las cetonas resultantes de la oxidación enantioselectiva, se aislaron con rendimientos del 38-42 % y pueden ser recicladas al proceso de bioseparación. Esta es una nueva aplicación de este microorganismo en química orgánica.

A general preparation of 3-amino-1,2-oxazoles starting with the addition of ketoximes to α,β-unsaturated nitriles, was studied. The resulting O-alkyl oximes were isolated and characterized; furthermore, the transformation to the corresponding 3-amino-4,5-dihydro-1,2-oxazoles was successfully attained in yields ranging from 45 to 78%. The dehydrogenation leading to the 3-amino-1,2-oxazoles showed the following limitations: the ring must have an aryl or alkyl substituent in the 5 position, and the amino group needs to be protected. γ-MnO2 gave the desired aromatization reaction in 79-87% yield.

Se estudió la preparación general de 3-amino-1,2-oxazoles partiendo de nitrilos α,β-insaturados y cetooximas. Se aislaron y caracterizaron las oximas O-alquiladas resultantes de la reacción de adición y se estudió su conversión a los 3-amino-4,5-dihidro-1,2-oxazoles correspondientes con rendimientos globales del 45 al 78%. La deshidrogenación a los 3-amino-1,2-oxazoles presentó las siguientes limitaciones: el anillo debe contener un radical arilo o alquilo en la posición 5 y es necesaria la protección del grupo amino en 3; se obtuvieron rendimientos del 79 al 87% con γ-MnO2 .