Resumo A degradação termocatalítica do polietileno (PE) e do polietileno de ultra alto peso molecular (UHMWPE) foi estudada na presença de zeólitas (ZSM-5, ZSM-22 e ferrierita) com diferentes sistemas de poros e propriedades texturais. As zeólitas foram misturadas fisicamente aos polímeros na proporção de 30% em massa e submetidas à análise termogravimétrica nas taxas de aquecimento de 5, 10, 20 e 30 °C.min-1. A energia de ativação do processo de degradação foi determinada pelo método de Flynn-Wall-Ozawa. A adição das zeólitas aos polímeros reduziu consideravelmente a temperatura de degradação. A ZSM-22 demonstrou maior eficiência na degradação do PE por apresentar menor tamanho de cristalito, promovendo um caminho difusional mais curto para os fragmentos de polímero provenientes da superfície. A ferrierita apresentou menor nível de energia na degradação do UHMWPE, mostrando a necessidade da sinergia entre a acessibilidade da estrutura e a acidez do catalisador para promover a quebra desse polímero.

Abstract The thermo-catalytic degradation of polyethylene (PE) and ultra-high molecular weight polyethylene (UHMWPE) was studied in the presence of zeolites (ZSM-5, ZSM-22, and ferrierite) with different pore systems and textural properties. The zeolites were physically mixed with polymers in the proportion of 30 wt% and submitted to thermogravimetric analysis at heating rates of 5, 10, 20, and 30 °C.min-1. The activation energy of the degradation process was determined using the Flynn-Wall-Ozawa method. The addition of zeolites to polymers has considerably reduced the temperature of degradation. ZSM-22 demonstrated greater efficiency in the degradation of PE because it has a smaller crystallite size, promoting a shorter diffusional path for the polymer fragments coming from the surface. Ferrierite showed a lower energy level in the degradation of UHMWPE, showing the need for synergy between the accessibility of the structure and acidity of the catalyst to promote the cracking of this polymer.

Resumo A incorporação de estanho na zeólita ZSM-12 de alta sílica foi avaliada utilizando diferentes concentrações de estanho e diferentes agentes direcionadores de estrutura (ADS), a fim de ser utilizada na reação de isomerização da glicose para frutose. A síntese com hidróxido de tetraetilamônio como ADS formou a estrutura da zeólita ZSM-12 de alta sílica, entretanto, neste sistema, a adição de Sn impediu a formação da zeólita ZSM-12. Portanto, o brometo de tetraetilamônio foi utilizado como ADS, mas as sínteses com e sem a incorporação de Sn não produziram a zeólita ZSM-12. Em seguida, o cloreto de metiltrietilamônio foi utilizado como ADS e a estrutura ZSM-12 de alta sílica foi formada apenas com a incorporação de estanho. As amostras com estrutura ZSM-12 e diferentes concentrações de estanho foram avaliadas na reação de conversão de glicose em frutose. Verificou-se que a amostra com menor teor de estanho ( Sn / Si = 0 , 005 ) obteve a maior conversão de glicose e o maior rendimento de frutose.

Abstract Tin incorporation in high-silica ZSM-12 zeolite was evaluated using different concentrations of tin and different structure-directing agents (SDA), in order to be used in the glucose isomerization reaction in fructose. The tetraethylammonium hydroxide SDA successfully formed the structure of the high silica zeolite ZSM-12; however, in this system, the addition of Sn prevented the formation of the ZSM-12 zeolite. Therefore, tetraethylammonium bromide was used as SDA, but the syntheses of high-silica ZSM-12 zeolite without and with tin incorporation were not effective. Then methyltriethylammonium chloride was used as SDA, and the high-silica ZSM-12 structure was formed only with the incorporation of tin. The samples with ZSM-12 structure and different concentrations of tin were evaluated in reaction of glucose conversion to fructose. It was found that the sample with the lowest tin content ( Sn / Si = 0 . 005 ) achieved the highest glucose conversion and the highest fructose yield.

Resumo Materiais mesoporosos são estruturas promissoras para aplicação em catálise e adsorção devido à elevada área superficial e grande tamanho dos poros. Materiais mesoporosos foram sintetizados pelo método hidrotérmico com novos surfactantes, distintos daqueles observados na literatura, a fim de realizar um estudo de sua estrutura e obter materiais com melhores propriedades texturais. As estruturas sintetizadas com os surfactantes Igepal CO630 e Brij O20 apresentaram os melhores resultados de área superficial específica, 1074 e 1075 m2.g-1, respectivamente. Os materiais obtidos foram caracterizados por meio das técnicas de DRX, TG/DTG, adsorção/dessorção de N2 e FTIR. Os padrões de DRX indicaram a obtenção de estruturas de sílica mesoporosas altamente ordenadas, tais como a MCM-41 e MCM-48, utilizando CTMABr como agente direcionador de estrutura e as estruturas SBA-15, SBA-16 e outras estruturas SBA utilizando diferentes copolímeros em bloco. As isotermas de adsorção/dessorção de N2 apresentaram isotermas do tipo IV, atribuídas a materiais mesoporosos. Os espectros de FTIR apresentaram comportamentos semelhantes com bandas vibracionais características dos materiais do tipo MCM e SBA.

Abstract Mesoporous materials are promising structures for application in catalysis and adsorption due to high surface area and large pore size. Mesoporous materials were synthesized by the hydrothermal method with novel surfactants, distinct from those observed in the literature, in order to carry out a study of its structure and to obtain materials with better textural properties. The structures synthesized with the surfactants Igepal CO630 and Brij O20 presented the best results of specific surface area, 1074 and 1075 m2.g-1, respectively. The obtained materials were characterized by XRD, TG/DTG, N2 adsorption-desorption, and FTIR techniques. XRD patterns indicated that the highly ordered mesoporous silica structures, such as MCM-41 and MCM-48, using CTMABr as the structure-directing agent and the SBA-15, SBA-16 and other SBA structures using different block copolymers were obtained. Through N2 adsorption-desorption isotherms, it was observed type IV isotherms, attributed to mesoporous materials. The FTIR spectra presented similar behaviors with characteristic vibrational bands of MCM and SBA type materials.

Resumo A possibilidade de cristalização da ZSM-5 com alta razão Si/Al foi avaliada através do uso combinado de sementes de cristalização e compostos orgânicos que não são direcionadores convencionais da ZSM-5 (etanol, metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, isopropilamina e dietilamina) a fim de encontrar uma rota de síntese menos tóxica e cara. Adicionalmente foi verificada a influência da agitação durante a etapa de cristalização sobre as propriedades da ZSM-5 obtida nessas condições de síntese. As zeólitas obtidas foram analisadas por difratometria de raios X para entender os efeitos dos direcionadores. As análises de NH3-TPD, adsorção de nitrogênio, MEV e TG/DTA foram realizadas para as amostras com melhor cristalinidade. O procedimento foi empregado com sucesso para a síntese de amostras de MFI usando propilamina como agente direcionador de estrutura alternativo. Seu tamanho médio de cristalito variou de 23 a 24 nm e foi eficiente na reação de craqueamento do n-hexano.

Abstract The possibility of crystallization of ZSM-5 with high Si/Al ratio was evaluated through the combined use of crystallization seeds and organic compounds that are not conventional directing agents for ZSM-5 (ethanol, methylamine, ethylamine, propylamine, butylamine, isopropylamine and diethylamine) in order to find a less toxic and costly route of synthesis. In addition, the influence of the stirring during the crystallization step on the properties of the ZSM-5 obtained in these synthesis conditions was verified. The obtained zeolites were analyzed by X-ray diffractometry in order to understand the effects of the templates. The analyses of NH3-TPD, nitrogen adsorption, SEM, and TG/DTA were performed for the samples with better crystallinity. The procedure was successfully employed for the synthesis of MFI samples using propylamine as an alternative structure-directing agent. Its mean crystallite size ranged from 23 to 24 nm and was efficient in the cracking reaction of n-hexane.

Nos estudos de obtenção de materiais zeolíticos é comum a formação de misturas de fases cristalinas devido à estabilidade relativa destes materiais no meio reacional empregado na síntese. Desta forma, é extremamente importante quantificar as diversas fases presentes no sistema para otimizar os métodos de sínteses de uma determinada zeólita sem a presença de contaminantes. Especificamente, foi verificado que durante a síntese das zeólitas ZSM-5(MFI), mordenita (MOR) e ferrierita (FER), em diversas condições experimentais, ocorreram a formação de misturas de fases binárias (FER+MOR) e (FER+MFI), às vezes ternárias (FER+MOR+MFI). O propósito do trabalho foi a realização de várias misturas binárias em diversos percentuais destes materiais, a fim de se obter uma metodologia para quantificar a presença de cada uma das fases (FER, MOR e MFI) em amostras sintetizadas sob diferentes condições experimentais. Com este objetivo, foram preparadas misturas físicas com diversos teores das fases MFI, MOR e FER, a partir de amostras altamente cristalinas de cada fase. Estas fases de composições conhecidas foram analisadas por difração de raios X para quantificar as áreas dos picos característicos de cada material, podendo-se assim obter uma relação de percentual de fase/área de cada componente da mistura.

In studies for obtaining zeolitic materials common to the formation of mixtures of crystalline phases due to the relative stability of these materials in the medium used in the synthesis. Thus, it is extremely important to quantify the various phases present in the system to optimize methods of synthesis of a zeolite without determining the presence of contaminants. Specifically, it was found that during the synthesis of zeolites ZSM-5(MFI), mordenite (MOR) and ferrierite (FER) in various experimental conditions, is the formation of binary mixing phases (FER + MOR) and (FER + MFI), sometimes ternary (FER + MOR + MFI). The purpose of this work was to perform various binary mixtures at various percentages of these materials in order to obtain a methodology to quantify the presence of each of the stages (FER, MOR and MFI) samples synthesized under different experimental conditions. With this objective, physical mixtures were prepared with different contents of the phases MFI, MOR and FER, from highly crystalline samples of each phase. These known compositions phases were analyzed by X-ray diffraction to quantify the areas of the peaks characteristic of each material, thus being able to obtain a ratio of the percentage of phase/area of each blend component.

Este trabalho relata o estudo da síntese de peneiras moleculares semelhantes à MCM-41, empregando cinza da casca de arroz como única fonte de sílica. Para critérios de comparação uma síntese foi realizada com sílica comercial aerosil 200. A sílica da casca de arroz foi obtida mediante tratamento térmico a 600 ºC e lixiviação em refluxo por 2 h com HCl 1 mol/L e empregada na síntese. As amostras preparadas foram caracterizadas por adsorção de N2, difração de raios X, microscopia eletrônica de varredura (MEV) e termogravimetria. Por meio das isotermas de adsorção, do tipo IV, observa-se a formação de material mesoporoso. Nos difratogramas de raios X é identificada a formação hexagonal unidirecional de poros, indicando que material apresenta semelhanças com a MCM-41. Por MEV observa-se que a casca de arroz possui aspecto fibroso e que a síntese empregando a casca de arroz calcinada e lixiviada não reagiu na sua totalidade devido a dissolução parcial da sílica.

This paper reports the synthesis of molecular sieves similar to MCM-41 using rice husk ash as only source of silica. For comparison purposes, a standard synthesis was performed using aerosil 200 commercial silica. The rice husk silica was obtained by heating treatment at 600 ºC and leaching for 2 h in reflux with HCl 1mol.L-1 and used in the synthesis. The samples prepared were characterized by N2 adsorption, X-ray diffraction (XRD), scanning electronic microscopy (SEM) and thermogravimetric analysis (TG). By type-IV adsorption isotherms, the formation of mesoporous materials was observed. XRD showed the formation of hexagonal unidirectional pore materials similar to MCM-41. By SEM, it could be observed that the rice husk has fibrous aspect and that synthesis using calcined and leached rice husk did not react entirely because silica was only partially dissolved.

Titanatos de chumbo dopados com itérbio e ítrio, PYbT e PYT foram preparados pelo método Pechini. Os materiais obtidos foram calcinados sobre fluxo de oxigênio em diferentes temperaturas e investigados utilizando-se as técnicas de difração de raios X (DRX), microscopia eletrônica de varredura (MEV) e espectroscopia na região do infravermelho (IV). O comportamento térmico de PbTiO3 dopados com itérbio e ítrio é descrito através de curvas termogravimétricas (TG) e análise térmica diferencial (ATD). Os resultados revelaram que a fase perovskita foi obtida em uma baixa temperatura e que o aumento da dopagem favorece a estabilidade térmica dos materiais obtidos.

Rare earth modified lead titanate ceramics, PYbT and PYT, were prepared by the Pechini method. The materials were calcined under flowing oxygen at different temperatures and were investigated using X-ray diffraction, scanning electron microscopy and infrared spectroscopy. The thermal behavior of Ytterbium (Yb) and Yttrium (Y) modified PbTiO3 using thermogravimetric analysis and differencial thermal analysis are reported. The results revealed that the perovskite phase was obtained at low temperature and that the thermal stability of the materials is favored through dopant increase.