Os complexos pyHtrans-RuCl4(py)2(1) and pyHtrans-RuCl4(CO)(py)(2) foram sintetizados e cristalizam-se no grupo espacial P2(1)/n, Z = 4 com a = 8.080(7), b = 22.503(7), c = 10.125(6) Å, b = 93.19(6)° para (1) e a = 7.821(1), b = 10.337(3), c = 19.763(3) Å, b = 93.07(1)° para (2). As estruturas foram resolvidas pelas técnicas de Patterson e diferenciais de Fourier e refinadas para R = 0.062 para (1) e R = 0.038 para (2). Em ambos os casos o Ru(III) encontra-se octaédricamente coordenado a quatro átomos de cloro, ao nitrogênio do anel piridínico ou ao carbono do monóxido de carbono. Outro grupo piridínico protonado, o qual forma o cátion, completa as estruturas cristalinas. Os espectros de absorção na região do UV-Vis apresentam três bandas: (1) 360 (e = 1180 M-1 cm-1), 441 (e = 3200 M-1 cm-1) e 532 nm (e = 400 M-1 cm-1); (2) 315(e = 1150 M-1 cm-1), 442 (e = 3170 M-1 cm-1) e 530 nm (e = 390 M-1 cm-1). As duas bandas de energias mais altas foram associadas com transições de transferência de ligante metal e a terceira banda, de mais baixa energia foi atribuída à transição d-d. Espectro de RPE a baixa temperatura confirmou a presença de Ru(III) paramagnéticamente ativo e é consistente com uma simetria axial para os complexos. A posição da banda de estiramento CO no complexo (2) é discutida em termos da retrodoação metal-CO.
The pyHtrans-RuCl4(py)2(1) and pyHtrans-RuCl4(CO)(py)(2) complexes were synthesized and found to crystallize in space group P2(1)/n, Z = 4 with a = 8.080(7), b = 22.503(7), c = 10.125(6) Å, b = 93.19(6)° for (1) and a = 7.821(1), b = 10.337(3), c = 19.763(3) Å, b = 93.07(1)° for (2). The structures were solved by Patterson and difference Fourier techniques and refined to R = 0.062 for (1) and R = 0.038 for (2). In both cases the Ru(III) ion is octahedrally coordinated to four co-planar chlorine atoms, the nitrogen of the pyridine rings or carbon from the carbon monoxide. Another protonated pyridine group, which forms the counter-cation completes the crystal structures. The UV-Vis absorption spectra show three bands: (1) 360 (e = 1180 M-1 cm-1), 441 (e = 3200 M-1 cm-1) and 532 nm (e = 400 M-1 cm-1); (2) 315(e = 1150 M-1 cm-1), 442 (e = 3170 M-1 cm-1) and 530 nm (e = 390 M-1 cm-1). The two higher energy bands were associated with ligand-to-metal charge transfer transitions and a third band at lower energy was assigned to a d-d transition. Low temperature EPR data confirmed the presence of the paramagnetically active Ru(III) and it is consistent with axial symmetry of the complexes. The position of the stretching CO band in complex (2) is discussed in terms of metal-CO backbonding.