Um novo derivado da piperazina, 5-oxopiperazinio-3-sulfonato monohidratado, foi produzido a partir de uma rota sintética simples como resultado da adição do íon bisulfito, HSO3-, ao anel e do ataque nucleofílico de moléculas de água a moléculas de pirazina. O material isolado foi caracterizado por RMN, espectrometria de massa, infravermelho e difração de raios-X.

A new derivative of piperazine, 5-oxopiperazinium-3-sulfonate monohydrate, was produced from a simple synthetic route as a result of the nucleophilic addition to HSO3- bisulphite ion and of the nucleophilic attack of water molecules on pyrazine molecules. The isolated material was characterized by means of NMR, mass spectrometry, infrared, and X-ray diffraction.

Complexos do tipo trans-[Ru(L)(NH3)4(L’)](PF6)n, onde L = 4-cianopiridina (CNpy), NCS-, CN-, e L’ = CNpy, 1,4-ditiano (1,4-dt), 4-mercaptopiridina (pyS) e tionicotinamida (tna), foram sintetizados e caracterizados. SAMs sobre ouro formadas com os complexos que contêm ligantes sulfurados foram estudadas por desorção redutiva e espectroscopia SERS. Dependendo da natureza do ligante L’, a capacidade retiradora do ligante CNpy mostrou ser forte o suficiente para oxidar parcialmente o átomo de rutênio e, em consequência, deslocalizar densidade eletrônica s do ligante localizado em posição trans. Os resultados de desorção redutiva mostraram que a estabilidade das SAMs formadas está diretamente relacionada a este efeito.

Trans-[Ru(L)(NH3)4(L’)](PF6)n type complexes, where L = 4-cyanopyridine (CNpy), NCS-, CN-, and L’ = CNpy, 1,4-dithiane (1,4-dt), 4-mercaptopyridine (pyS) and thionicotinamide (tna), were synthesized and characterized. SAMs on gold of the complexes containing sulfur were studied by reductive desorption and SERS spectroscopy. Depending on the nature of L’, the withdrawing capability of the CNpy ligand is strong enough to partially oxidize the ruthenium atom and, as a consequence, delocalize the s electronic density from the trans located ligand. The reductive desorption results showed that the stability of the SAMs is directly related to this effect.

O composto 5-(4-pyridinyl)-1,3,4-oxadiazole-2-thiol (Hpyt) adsorve espontaneamente sobre ouro formando SAMs ("Self-Assembled Monolayers") que, de acordo com os resultados eletroquímicos e de STM ("Scanning Tunneling Microscopy"), contêm poros através dos quais as moléculas dos complexos [Fe(CN)6]4- e [Ru(NH3)6]3+ acessam a superfície livre de modificação. Para o complexo [Fe(CN)6]4-, a dependência da corrente faradáica com o pH da solução eletrolítica permitiu o cálculo do pKa da molécula de Hpyt adsorvida sobre ouro (4,2). Os parâmetros termodinâmicos, DHads and DGads, para o processo de adsorção desta molécula foram estimados em -20,01 e -39,39 kJ mol-1, respectivamente, utilizando-se o modelo de Langmuir. O processo redox da metaloproteína citocromo c foi estudado utilizando-se a SAM de Hpyt. A constante de velocidade heterogênea de transferência de elétrons foi calculada em 2,29 × 10-3 cm s-1.

5-(4-pyridinyl)-1,3,4-oxadiazole-2-thiol (Hpyt) spontaneously adsorbs on gold forming SAMs (self-assembled monolayers) that, based on STM (Scanning Tunneling Microscopy) and electrochemical data, contain pinholes through which [Fe(CN)6]4- and [Ru(NH3)6]3+ probe molecules access the underlying gold electrode. For the former molecule, the dependence of the faradaic current on the electrolyte solution pH value allowed the evaluation of the surface pKa as 4.2. The thermodynamic parameters DHads and DGads for the Hpyt adsorption process could be described by the Langmuir model and were calculated as -20.01 and -39.39 kJ mol-1, respectively. Electrodic redox reaction of cytochrome c metalloprotein was accessed by using the Hpyt SAM with a heterogeneous electron transfer rate constant of 2.29 × 10-3 cm s-1.

O processo redox da metaloproteína cyt c foi observado através da utilização de eletrodos de ouro modificados com os complexos [Ru(CNPy)(NH3)4(1,4-dt)]2+ e [Ru(CNPy)(NH3)4(pyS)]2+ , onde CNPy = 4-cianopiridina, pyS = 4-mercaptopiridina e 1,4-dt = ditiano. Os valores dos potenciais redox observados indicam a forma in natura da proteína. A forma dos voltamogramas, todavia, é dependente da conformação do complexo modificador sobre a superfície que, por sua vez, foi determinada por SERS. Os potenciais de dessorção redutiva, observados em -0,52 e -0,64 V vs Ag|AgCl|Cl- para os complexos [Ru(CNPy)(NH3)4(1,4-dt)]2+ e [Ru(CNPy)(NH3)4(pyS)]2+ , respectivamente, são indicativos do tipo de ligação com a superfície e da capacidade pi retiradora do ligante CNpy.

The redox process of the cyt c metalloprotein was assessed by the cationic SAMs formed with [Ru(CNPy)(NH3)4(1,4-dt)]2+ and [Ru(CNPy)(NH3)4(pyS)]2+ complexes on gold, where CNPy = 4-cyanopyridine, pyS = 4-mercaptopyridine and 1,4-dt = dithiane. The observed cyt c redox potentials are indicative of the native protein form. The voltammograms, however, were observed to be affected by the conformation of the modifiers, determined by SERS spectroscopy. The [Ru(CNPy)(NH3)4(pyS)]2+ complex, which exhibits trans conformation on the surface, presented a well-defined voltammogram. On the other hand, the gauche conformation of the [Ru(CNPy)(NH3)4(1,4-dt)]2+ SAM seems to make the assessment of the cyt c hET reaction difficult. The reductive desorption potentials, at -0.52 and -0.64 V vs Ag|AgCl|Cl- for the [Ru(CNPy)(NH3)4(1,4-dt)]2+ and [Ru(CNPy)(NH3)4(pyS)]2+ SAMs, respectively, are indicative of the bonding mode with the surface and the pi withdrawing capability of the CNpy ligand.

Para avaliar a utilidade dos fitoestrogênios (FE) na terapia de reposição hormonal da menopausa (TRHM), o Departamento de Endocrinologia Feminina da SBEM reuniu um grupo de especialistas para fazer uma revisão bibliográfica e selecionar trabalhos nos quais a metodologia adotada demonstrasse rigor científico. Os FE têm ações estrogênicas e antiestrogênicas, predominantemente sobre os receptores de estrogênios (E) beta, com potência estrogênica muito inferior à do estradiol. O conteúdo de FE nas suas fontes vegetais é variável, dependendo da forma de cultivo, safra, armazenamento e industrialização. Também a conversão dos precursores em fitormônios ativos no organismo humano tem grande variabilidade individual. A maior parte das pesquisas com FE é realizada in vitro ou com animais de laboratório, nem sempre podendo ser extrapoladas para humanos. Com relação à síndrome do climatério, alguns estudos sugerem discreta melhora dos fogachos, sem modificação do ressecamento vaginal ou das alterações do humor. No metabolismo lipídico, alimentação rica em soja, mas não isoflavonas isoladamente, promove redução do colesterol total, do LDL-col e dos triglicerídeos, mas não elevam o HDL-col, como os E, e podem causar aumento da lipoproteína (a), que os E contribuem para diminuir. Embora alguns estudos de curta duração sugiram aumento da densidade mineral óssea com uso de isoflavonas, não há demonstração de redução de fraturas. Conclui-se que não há evidências convincentes que justifiquem o uso de FE ou alimentação rica em soja como alternativa para a TRHM.

To evaluate the benefit of phytoestrogens (PhE) in hormone replacement therapy of menopause (HRTM), the Department of Female Endocrinology of the Brazilian Society of Endocrinology and Metabolism convened a group of specialists to perform a bibliographic review. Only articles that met strict scientific methodological criteria were included. PhE exhibit both estrogenic and antiestrogenic actions, mainly on estrogen (E) receptors beta, with much less estrogenic potency than estradiol. PhE content of vegetal sources varies, depending on cultivation, harvesting, storage and industrialization. Conversion of precursors to active phytohormones in the human body exhibits great individual variability. Most studies with PhE was done in vitro or in laboratory animals and could not always be extrapolated to humans. Some studies on the climateric syndrome suggest little improvement of hot flushes but not of vaginal dryness or mood instability. Regarding lipid metabolism, soy-rich food but not isolated isoflavones promotes reduction of total cholesterol, LDL-chol and triglyceride levels, but does not raise HDL-chol as E do, and promotes elevation of lipoprotein (a), which are reduced by E. Although some short-term studies suggest improvement of bone mineral density with isoflavones, no reduction in fracture rate is demonstrated. We conclude that there are no convincing evidences to support the use of PhE or soy-rich food as alternatives to HRTM.

A dosagem da 17-hidroxiprogesterona (17OHP) é usada para screening de hiperplasia congênita de adrenal (HCSR) por defeito da 21-hidroxilase e, nesta situação, se encontra muito aumentada. Pode estar alterada em mulheres com síndrome de ovários policísticos (SOP), porém a freqüência e a magnitude desta alteração foram pouco descritas. Analisamos retrospectivamente queixas, índice de massa corpórea (IMC), dosagens na fase folicular precoce de LH, FSH, testosterona livre, 17OHP, sulfato de deidroepiandrosterona (SDHEA) e volume ovariano ao ultra-som de 83 mulheres no menacme com SOP, antes de iniciar tratamento. HCSR foi excluída pela prova de ACTH nas que apresentaram valores basais de 17OHP maiores que 200ng/dL. A 17OHP esteve acima do valor de referência em 67,5% dos casos comparada a 38,6% para o LH; 10,8% para testosterona livre e 4,9% para SDHEA. A relação LH/FSH esteve maior que 1 em 50,6% das mulheres. O volume de pelo menos um dos ovários esteve aumentado em 53,5% das pacientes. O aumento médio da 17OHP foi de 30% acima do limite superior da normalidade (mediana 18%). Correlacionou-se inversamente com os valores de FSH e houve uma tendência de relação direta com os níveis de SDHEA. Das dosagens analisadas, a 17OHP foi a mais freqüentemente aumentada, sugerindo que além de funcionar como screening para HCSR, aumentos discretos desse hormônio possam apoiar o diagnóstico de SOP dentro de um quadro clínico compatível

17-Hydroxyprogesterone (17OHP) is measured to screen for congenital adrenal hyperplasia (CAH) caused by 21-hydroxylase deficiency, in which 17OHP levels are extremely elevated. It can also be abnormal in PCO but the frequency and magnitude of this alteration is poorly described. We analyzed retrospectively: complaints, body mass index (BMI), follicular phase levels of LH, FSH, testosterone (T), 17OHP, dehydroepiandrosterone sulfate (DHEAS) and ovarian volume by ultrasound from 83 PCO patients not previously treated. CAH has been excluded by ACTH testing if basal 17OHP levels were > 200ng/dL. Hormone levels were above reference values in 67.5% for 17OHP; 38.6% for LH; 10.8% for T and 4.9% for DHEAS. LH/FSH ratio was above 1 in 50.6% of the women. At least one of the ovaries was increased in 53.5% of the patients. The mean increase in 17OHP was 30% above the normal limit (median 18%). There was a negative correlation with FSH and a positive correlation trend with DHEAS. 17OHP was the most frequently elevated hormone, suggesting that in addition to screening for CAH, mild increases of this hormone can be used to support PCO diagnosis in an appropriate clinical setting

Registro de 21 casos de meningomielorradiculíte esquistossomótica (MMRE), resultado de 4 anos de investigação baseada em «Protocolo de Investigação Clínica e Laboratorial» aplicado em 212 pacientes. O Protocolo consistiu em submeter a investigação todo o paciente que apresentasse tríade clínica inicial caracterizada por dor lombar, parestesias em membros inferiores e dificuldade a micção. Os critérios diagnósticos foram baseados no quadro clínico neurológico, presença de ovos de Schistosoma mansoni nas fezes ou biópsia retal, positividade da reação de imunofluorescência para esquistossomose no LCR, características do tipo de quadro inflamatório do LCR e diagnóstico diferencial exaustivo. Em nenhum dos casos houve estudo histopatológico. O tratamento foi realizado o mais precocemente possível e empregada a associação de corticóides com oxaminiquine em todos os casos. Os pacientes são analisados no ponto de vista do sexo, faixa etária, profissão, quadro clínico e neurológico, nível da lesão e forma clínica. Aspectos do exame do LCR, do tratamento e da evolução clínica são também analisados. Acham os autores que o diagnóstico da MMRE justifica-se desde que baseado em critérios clínicos e laboratoriais rigorosos, pois a MMRE é entidade nosológica bem definida do ponto de vista clínico e patológico. Os autores sugerem aos serviços de neurologia planejamento e aplicação de Protocolos semelhantes com o objetivo de que a MMRE seja diagnosticada e tratada precocemente. Estarão, assim, evitando lesões e seqüelas irreversíveis, prejudiciais aos pacientes sob o ponto de vista social.

Twenty one cases of schistosomal meningomyeloradiculopathy due to Schistosoma mansoni are reported. This result was attained after a 4 years research period based on a «Clinical and Laboratory Investigation Protocol» applied on 212 patients in Itabuna, a city of Southeast region of Bahia state in the Northeast of Brazil. This region is a non endemic one for schistosomiasis. The Protocol consisted in leading to investigation every pacient that presented a clinical triad characterized by: lumbar pain, paresthesias in the inferior limbs, miction difficulties. Diagnostic criteria were based on clinical neurologic signs, presence of Schistosoma mansoni eggs on feces or rectum biopsy, positive immunofluorescence reaction for schistosomiasis in the cerebrospinal fluid (CSF), the inflammatory CSF characteristics, and an exhaustive research for differencial diagnosis. The diagnosis has been essentially based on clinical and laboratory data, not having for any of the cases an histopathological study. The treatment was performed the earliest as possible, and corticosteroids associated to oxaminiquine were used for all cases. The pacients were, studied as to sex, age, profession, city of origin, initial symptoms, laboratory tests related to schistosomiasis, the onset type of neurologic clinical symptoms and several CSF aspects.