A pressurized continuous flow system using electromagnetic induction heating technique has been developed for the determination of trace and minor element content in biological samples by microwave induced plasma-optical emission spectrometry (MIP-OES). The system allows the continuous solubilization of samples at an optimized temperature of 120 °C and pressure of 3.5 bar in 40 min. A system was used to perform off-line solubilization of slurried samples of biological tissues, non-fat milk powder and lichen (3% m/v). Recovery of trace and minor elements averaged 99.2 ± 0.1% was performed by MIP-OES using external calibration technique. The accuracy of the method was proved using certified reference materials from the National Research Council Canada (NRCC, Dogfish Liver, DOLT-2), National Institute of Standards and Technology (NIST, (Non-Fat Milk Powder, NIST 1549) and International Atomic Energy Agency (IAEA, Lichen, IAEA-336). Satisfied analytical results were also obtained in real sample analysis of milk powder, barley and cinnamon.

Avaliou-se o potencial analítico da geração de vapor químico e da espectrometria de absorção atômica com fonte contínua de alta resolução com atomização em tubo de quartzo na determinação de ouro. As espécies voláteis de ouro foram formadas pela reação com tetraidroborato(III) de sódio na presença de ácido clorídrico. Investigou-se a influência de brometo de didodecil dimetilamônio (DDAB) e dietilditiocarbamato de sódio (DDTC) na absorbância. O limite de detecção da concentração para o ouro foi 2,6 ng mL-1. A precisão da medida para 20 ng mL-1 de Au foi 10% do desvio relativo padrão (RSD). Avaliou-se a exatidão do procedimento através das análises dos materiais certificados de referência NRCC PCT-1a (Copper-Nickel Sulfide Concentrate with Noble Metals), NIST SRM 2710 (Montana Soil) e NIST SRM 1643e (Trace Element in Water). Os conteúdos de Au medidos nestes três materiais de referência foram satisfatórios de acordo com os valores certificados. Esse método também foi aplicado na determinação de ouro em cinza de carvão, sedimento e liga de alumínio.

The analytical potential of chemical vapor generation and high-resolution continuum source atomic absorption spectrometry (CVG HR-CS AAS) with quartz tube atomization in determination of gold was evaluated. The volatile species of gold were formed by reaction with sodium tetrahydroborate(III) in the presence of hydrochloric acid. The influence of didodecyldimethylammonium bromide (DDAB) and sodium diethyldithiocarbamate (DDTC) on the absorbance was investigated. The concentration limit of detection was 2.6 ng mL-1 for Au. The precision of measurement at 20 ng mL-1 of Au was 10% of the relative standard deviation (RSD). The accuracy of this method was validated by analyses of NRCC PCT-1a (Copper-Nickel Sulfide Concentrate with Noble Metals), NIST SRM 2710 (Montana Soil) and NIST SRM 1643e (Trace Element in Water) certified reference materials. The measured Au contents in these three reference materials were in satisfactory agreement with the certified values. This method was also applied for gold determination in coal fly ash, sediment and nickel alloy.

Nanopartículas de Ag suportadas em TiO2 (Ag-TiO2) foram usadas como catalisador na geração de vapor frio induzida por radiação UV com ácido fórmico, acoplado à absorção atômica para determinação do mercúrio total em amostras analíticas. A atividade redutora de Ag-TiO2 foi comparada com dois catalisadores semicondutores: TiO2 não modificado e ZnO. O efeito do tipo de catalisador, sua concentração na amostra analisada, pH da amostra, concentração do ácido fórmico e tempo de irradiação ultravioleta foi investigado. Na presença de ácido fórmico, Ag-TiO2 foi o mais eficiente na redução de mercúrio. Nas condições experimentais otimizadas, a recuperação de mercúrio em quatro materiais de referência contendo 0,20-1,99 µg g-1 Hg foi de 95-99% dos valores certificados. O desvio padrão relativo para amostras foi igual ou melhor do que 11%. A análise de materiais de referência certificados (correspondentes a amostras ambientais e biológicas) mostrou a potencialidade do método Ag-TiO2-UV-CVGAAS na determinação de mercúrio em amostras analíticas no nível de ultra-traço.

Nano-Ag particles loaded on TiO2 (Ag-TiO2) were used as catalyst for the UV-induced cold vapour generation with formic acid coupled to atomic absorption for determination of total mercury in analytical samples. The reducing activity of Ag-TiO2 was compared with two semiconductor catalysts: unmodified TiO2 and ZnO. The effect of catalyst type, its concentration in the analyzed sample, sample pH, formic acid concentration and ultraviolet irradiation time have been investigated. In the presence of formic acid, most effective in the reduction of mercury was Ag-TiO2. Under the optimized experimental conditions recovery of mercury in four reference materials containing 0.20-1.99 µg g-1 Hg was 95-99% of certificate values. The relative standard deviation for samples was equal to or better than 11%. Certified reference materials (corresponding to biological and environmental samples) analysis using the Ag-TiO2-UV-CVGAAS method revealed that it is promising for mercury determination in analytical samples at ultratrace level.

O desempenho analítico do acoplamento de geração de hidretos com sistema de aprisionamento de átomos (HG-IAT) em espectrometria de absorção atômica com chama (FAAS) foi avaliado para determinação de In e Tl em material de referência. Hidretos de índio (InH3) e tálio (TlH) foram atomizados em sistema IAT aquecido em chama ar-acetileno. Investigou-se um novo arranjo da técnica hifenizada HG-IAT-FAAS, que superaria a capacidade operacional dos arranjos existentes (tubo de sílica resfriado com água, tubo de quartzo com dupla fenda ou "aprisionamento integrado"). Obteve-se significativa melhora nos limites de detecção, em relação às técnicas de aprisionamento de átomos acima citadas. Os limites de detecção, definidos como 3 vezes o desvio padrão do branco (3sigma), foram 0,60 e 0,40 ng mL-1 para In e Tl, respectivamente. Para um tempo de pré-concentração de 120 s in situ (volume da amostra de 2 mL), a melhora na sensibilidade, comparando-se com espectrometria de absorção atômica com chama foi de 417 e 450 para In e Tl, respectivamente, usando a técnica de geração de hidretos e aprisionamento de átomos. A sensibilidade pode ser ainda melhorada aumentando-se o tempo de coleta. A precisão, expressa por RSD, foi de 4,4% e 5,2% (n = 6) para In e Tl, respectivamente. Os arranjos estudados incluíram tubo com fenda, tubo simples de sílica e aprisionamento de átomos resfriado e integrado. A precisão e exatidão do método foram verificadas pelo uso do material de referência certificado (GBW 07302 Sedimento) e soluções analíticas de calibração em meio aquoso. Os teores de In e Tl determinados no material de referência apresentaram adequada concordância com os valores certificados ou indicativos.

The analytical performance of coupled hydride generation-integrated atom trap (HG-IAT) atomizer flame atomic absorption spectrometry (FAAS) system was evaluated for determination of In and Tl in reference material. Indium, using formation of InH3 and TlH vapors were atomized in air-acetylene flame-heated IAT. A new design of HG-IAT-FAAS hyphenated technique that would exceed the operational capabilities of existing arrangements (a water-cooled single silica tube, double-slotted quartz tube or an "integrated trap") was investigated. A dramatic improvement in detection limits was achieved compared with that obtained using either of the atom trapping techniques, presented above, separately. The detection limits, defined as 3 times the blank standard deviation (3sigma), were 0.60 and 0.40 ng mL-1 for In and Tl, respectively. For a 120 s in situ pre-concentration time (sample volume of 2 mL), sensitivity enhancement compared to flame AAS, were 417 and 450 folds for In and Tl, respectively, using hydride generation-atom trapping technique. The sensitivity can be further improved by increasing the collection time. The precision, expressed by RSD, was 4.4% and 5.2% (n = 6) for In and Tl, respectively. The designs studied included slotted tube, single silica tube and integrated atom trap-cooled atom traps. The accuracy of the method was verified by the use of certified reference material (GBW 07302 Stream Sediment) and by aqueous standard calibration solutions. The measured In and Tl contents, in reference material, were in satisfactory agreement with the certified or information values.