Os polímeros Si3Py+Cl- (A) e Si4Py+Cl- (B), cloretos de 3-n-propil (3s-metilpiridínio) silsesquioxano e 3-n-propil(4-metilpiridínio)silsesquioxano respectivamente, foram preparados pelo método de síntese sol-gel. Os valores de capacidade de troca iônica (mmol g-1) foram iguais a 0,90 e 0,81 para (A) e (B), respectivamente. Considerando a reação nSiPy+Cl-(s) + M2+(sln) + 2Cl-(sln) <IMG SRC="../img/a18setas.jpg" WIDTH=54 HEIGHT=15>(SiPy+)nMCl2+n n- (s), as constantes de equilíbrio calculadas para cada etapa foram: (A): CuII, logK(2)¹= 4,14(0,03), logK(2)²= 2,91(0,04); ZnII, logK(2)¹= 3,3(0,3), logK(2)²= 4,9(0,3); (B): CuII, logK(2)¹= 3,82(0,03), logK(2)²= 3,00(0,04); ZnII, logK(2)¹= 3,93(0,03), logK(2)²= 3,55(0,08), onde K(2)¹ e K(2)² correspondem às constantes de equilíbrio de adsorção das espécies MCl4(2-) e MCl3-, respectivamente. No caso da adsorção de ZnII sobre Si3Py+Cl-, em que K(2)² > K(2)¹, uma cooperatividade positiva é observada, ou seja, a adsorção da espécie MCl4(2-)facilita a adsorção da espécie MCl3-. Nos demais casos, K(2)¹> K(2)², o que indica que a adsorção da espécie MCl4(2-) dificulta a adsorção da espécie MCl3- na superfície dos adsorventes, indicando uma cooperatividade negativa. <IMG SRC="../img/a18setas.jpg" WIDTH=54 HEIGHT=15>
Polymers Si3Py+Cl- (A) and Si4Py+Cl- (B), 3-n-propyl (3-methylpyridinium) silsesquioxane and 3-n-propyl(4-methylpyridinium) silsesquioxane chlorides, respectively, were prepared by the sol-gel processing method. The ion exchange capacities (mmol g-1) were 0.90 and 0.81 for (A) and (B) respectively. Considering the reaction nSiPy+Cl-(s) + M2+(sln) + 2Cl-(sln) <IMG SRC="../img/a18setas.jpg" WIDTH=54 HEIGHT=15>(SiPy+)nMCl2+n n-(s), the values of the stepwise equilibrium constants obtained were: (A) CuII: logK(2)¹= 4.14(0.03), logK(2)²= 2.91(0.04); ZnII, logK(2)¹= 3.3(0.3), logK(2)²= 4.9(0.3); (B) CuII:logK(2)¹= 3.82(0.03), logK(2)²= 3.00(0.04); ZnII, logK(2)¹= 3.93(0.03), logK(2)²= 3.55(0.08), being K(2)¹ and K(2)² the equilibrium constants for adsorption of the species MCl4(2-) and MCl3-, respectively. For adsorption of ZnII on Si3Py+Cl-, K(2)² > K(2)¹, indicating positive cooperativity, i.e., the adsorption of MCl4(2-)enhances the adsorption of MCl3- species on the adsorbent surface. For the other cations, K(2)¹ > K(2)², indicating that adsorption of MCl4(2-)depresses the adsorption of MCl3-species, indicating negative cooperativity. <IMG SRC="../img/a18setas.jpg" WIDTH=54 HEIGHT=15>