Sugere-se aqui que, apesar das inconsistências lógicas, o método de análise fatorial pode ser aplicado, em muitos casos, aos espectros de fluorescência e absorção de sistemas de corantes em solventes binários. Os limites para a aplicação bem sucedida do método são derivados. A idéia foi aplicada aos sistemas de quatro corantes em duas soluções diferentes de solvente binário. Os resultados obtidos indicaram que este método geralmente gerava curvas mais lisas, num gráfico de contribuição de uma das duas bandas contribuintes aos espectros experimentais contra a fração molar de um dos solventes, quando comparado com o método normalmente utilizado de graficar a posição do pico máximo contra a fração molar de um dos solventes.

It is suggested that, in spite the logical inconsistencies, factor analysis can be applied in many cases to fluorescence and absorption spectra of dyes in binary solvent mixtures. Limits as to when this application will be successful are derived. This idea was applied to four different dyes in two different binary solvent mixtures and was generally found to generate smoother curves, plotting the contribution of one of the two contributing bands to the experimental spectrum vs. solvent component mole fraction, as compared to those that are generated when one uses the normally applied method of plotting maximum peak position vs. solvent component mole fraction.

A protonação e complexação de Ni(II) por 4-(2-piridilazo) resorcinol (PAR) em força iônica 0,1 mol L-1 KNO3 a 25 ºC, foram estudadas por análise global. Em titulações espectrofotométricas, a dependência linear ou quase linear da concentração e a existência de espécies em menores concentrações podem causar dificuldades na avaliação dos dados. Espectros de absorção e as correspondentes constantes de equilíbrio calculadas ou são desconhecidos ou mal estabelecidos. Dessa forma, torna-se difícil ajustar um modelo confiável aos dados. Na análise global de segunda ordem, titulações espectrofotométricas com diferentes concentrações iniciais são simultaneamente analisadas. Assim, condições para a formação signifitiva de todas as espécies podem ser obtidas e, conseqüentemente, a matriz de concentração é completada. EQUISPEC é um programa computacional que usa matriz gerada em ambiente MATLAB para análise global de segunda ordem de dados espectrofotométricos. As titulações espectrofotométricas foram efetuadas, no mínimo, para quatro diferentes valores da razão metal-ligante.

The protonation and Ni(II) complexation of 4-(2-pyridylazo) resorcinol (PAR) in ionic strength 0.1 mol L-1 KNO3 at 25 ºC has been studied by global analysis. In spectrophotometric titrations, linear or near-linear dependence of concentration profiles and the existence of minor species can cause difficulties in the evaluation of the data. Both calculated absorption spectra and the corresponding equilibrium constants are not or only poorly defined. The result is the inability to reliably fit a reasonable model to the data. In second order global analysis, a number of spectrophotometric titrations with different initial concentrations are simultaneously analyzed. In this way, conditions for the significant formation of all species can be obtained and consequently the concentration matrix is augmented to full rank. EQUISPEC is a computer program using the matrix based MATLAB environment for second order global analysis of spectrophotometric equilibrium data. The spectrophotometric titrations were carried out at least in four different metal to ligand ratios.