Um novo sensor voltamétrico sensível foi desenvolvido para a determinação eletroquímica do captopril (CAP) utilizando um eletrodo de pasta de nanotubos de carbono de camadas múltiplas modificado com p-aminofenol (p-APMCNTPE). O resultado mostrou que p-APMCNTPE tem uma atividade eletrocatalítica elevada para a oxidação de captopril a pH 6,0. Voltametria cíclica (CV), cronoamperometria de duplo salto de potencial e voltametria de onda quadrada (VOQ) foram usados para investigar a adequação do p-aminofenol na matriz de pasta de nanotubos de carbono como mediador da oxidação eletrocatalítica do CAP em solução aquosa. Sob condições ótimas (pH 6,0), a oxidação de CAP ocorreu em potencial de ca. 200 mV em p-aminofenol. Os parâmetros cinéticos, tais como coeficiente de transferência de elétrons e constante de velocidade de reação catalítica, foram também determinados usando aproximações eletroquímicas. Sob condições otimizadas, a corrente máxima da oxidação eletrocalítica do captopril mostrou dois intervalos dinâmicos lineares, 5,0 × 10-8 a 5,0 × 10-7 e 5,0 × 10-7 a 5,0 × 10-5 mol L-1 usando VOQ. O limite de detecção para captopril foi 2,0 × 10-8 mol L-1. Por fim, o eletrodo modificado também foi testado como um novo sensor eletroquímico simples, seletivo e preciso para a determinação do captopril em amostras reais, tais como formulação farmacêutica e urina.

A new sensitive voltammetric sensor was developed for electrochemical determination of captopril (CAP) at a modified multiwall carbon nanotubes paste electrode with p-aminophenol (p-APMCNTPE). The result showed that p-APMCNTPE has high electrocatalytic activity for captopril oxidation at pH 6.0. Cyclic voltammetry (CV), double potential-step chronoamperometry and square wave voltammetric (SWV) were used to investigate the suitability of p-aminophenol into carbon nanotubes paste matrix as mediator for the electrocatalytic oxidation of CAP in aqueous solution. It has been found that under the optimum condition (pH 6.0), the oxidation of captopril occurred at a potential ca. 200 mV at p-APMCNTPE. The kinetic parameters, such as electron transfer coefficient and catalytic reaction rate constant, were also determined using the electrochemical approaches. Under optimized conditions, the electrocatalytic oxidation peak current of captopril showed two linear dynamic ranges, 5.0 × 10-8 to 5.0 × 10-7 and 5.0 × 10-7 to 5.0 × 10-5 mol L-1 using SWV. The limit of detection was 2.0 × 10-8 mol L-1. Finally, the modified electrode was also examined as a selective, simple and precise new electrochemical sensor for the determination of captopril in real samples, such as pharmaceutical preparation and urine.

Descrevemos um método eletroquímico para a determinação voltamétrica seqüencial de benserazida e levodopa usando cloroanil (CA) como eletro-catalisador. Para investigar a adequação do CA como mediador na oxidação eletrocatalitica da benserazida e levodopa, em solução aquosa, foram usadas a voltametria cíclica, voltametria de pulso diferencial, cronoamperometria e espectroscopia de impedância eletroquímica (EIE). A oxidação da levodopa e da benserazida ocorrem, respectivamente, em potenciais aproximadamente 230 e 480 mV menos positivos do que com o eletrodo de pasta de carbono não modificado usado. Sob condições ótimas, a corrente de pico da oxidação eletrocatalítica da levodopa e benserazida mostraram dois intervalos dinâmicos lineares com limite de detecção de 0,65 μmol L-1 e 0,95 μmol L-1, respectivamente. O desvio padrão relativo para a determinação de 5,0 × 10-5 mol L-1 de benserazida e 5,0 × 10-4 mol L-1 de levodopa foram 2,0 e 2,0% (n = 5), respectivamente. Os intervalos de calibração lineares foram 1,0-500 μmol L-1 para benserazida e 3-500 μmol L-1 para levodopa usando voltametria de pulso diferencial. O método proposto foi testado com sucesso na determinação da levodopa e benserazida em amostras de urina, demonstrando boa aplicabilidade e confiabilidade.

An electrochemical method is described for the sequential voltammetric determination of benserazide and levodopa using chloranil (CA) as an electrocatalyst. Cyclic voltammetry, differential pulse voltammetry, chronoamperometry, and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) were used to investigate the suitability of CA as a mediator for the electrocatalytic oxidation of benserazide and levodopa in an aqueous solution. The oxidation peak potential of levodopa and benserazide shifted at about 230 and 480 mV to a less positive potential, respectively, than with the unmodified carbon paste electrode. Under optimum conditions, the electrocatalytic oxidation peak current of levodopa and benserazide showed two linear dynamic ranges with limit of detection of 0.65 μmol L-1 and 0.95 μmol L-1, respectively. The relative standard deviations for the determination of 5.0 × 10-5 mol L-1 benserazide and 5.0 × 10-4 mol L-1 levodopa were 2.0 and 2.0% (n = 5), respectively. The linear calibration ranges were 1.0-500 μmol L-1 for benserazide and 3-500 μmol L-1 for levodopa using differential pulse voltammetry. The proposed method has been successfully applied for the determination of levodopa and benserazide in urine samples, demonstrating the feasibility and reliability of the proposed method.

A oxidação eletrolítica de hidroclorotiazida foi estudada usando-se eletrodo de pasta de carbono modificado com ácido ferrocenodicarboxílico. Voltametria cíclica e cronoamperometria foram usadas para investigar a possibilidade de aplicação do ácido ferrocenodicarboxílico como mediador na oxidação eletrocatalítica de hidroclorotiazida em solução aquosa. A oxidação de hidroclorotiazida ocorre em um potencial, aproximadamente, 300 mV menos positivo do que com o eletrodo de pasta de carbono não modificado, em pH 9,0. A constante de velocidade da reação catalítica, k h, foi calculada (3,38 × 10² cm³ mol-1 s-1) usando-se cronoamperometria. Em condições ótimas, a corrente de pico da oxidação eletrocatalítica da hidroclorotiazida mostrou dois intervalos dinâmicos lineares com limite de detecção de 0,037 µmol L-1 de hidroclorotiazida. Os intervalos de calibração lineares ocorreram entre 0,08-5,8 µmol L-1 e 5,8-500,0 µmol L-1 de hidroclorotiazida, usando-se voltametria de onda quadrada. Finalmente, o método proposto foi também examinado quanto à seletividade, simplicidade e precisão na determinação de hidroclorotiazida em amostras reais como droga e urina.

The electrocatalytic oxidation of hydrochlorothiazide has been studied by ferrocenedicarboxylic acid modified carbon paste electrode. Cyclic voltammetry and chronoamperometry were used to investigate the suitability of ferrocenedicarboxylic acid as a mediator for the electrocatalytic oxidation of hydrochlorothiazide in aqueous solution. The oxidation of hydrochlorothiazide occurs at a potential about 300 mV less positive than with the unmodified carbon paste electrode at pH 9.0. The catalytic reaction rate constant, k h was calculated (3.38 × 10² cm³ mol-1 s-1) using chronoamperometry.Under the optimized conditions, the electrocatalytic oxidation peak current of hydrochlorothiazide showed two linear dynamic ranges with a detection limit of 0.037 µmol L-1 hydrochlorothiazide. The linear calibration ranges were between 0.08-5.8 µmol L-1 and 5.8-500.0 µmol L-1 hydrochlorothiazide using square wave voltammetric method. Finally, the proposed method was also examined as a selective, simple and precise electrochemicalsensor for the determination of hydrochlorothiazide in real samples such as drug and urine.