The additive substituent effect of phenylmercapto derivatives of corannulene are investigated by spectroscopic, electrochemical, and computational techniques. The per-substituted phenylmercaptocorannulene is incorporated as a replacement for [6,6]-phenyl-C61-butyric acid methyl ester (PCBM) in a photovoltaic device.

Por primera vez se desarrolló la síntesis y caracterización (IR, UV, RMN-¹H, 31P, 19F) de un nuevo cuadrado supramolecular [3] mediante el auto-ensamblaje del complejo [Pd(CF3SO3)2(Dppe)] [1] y el ligando orgánico 4,4'-Bipiridina [2]. Se evidenció la obtención de [3] en mezcla con otra especie supramolecular [4], asignada como un macrociclo triangular. Las estructuras de [3] y [4] se elucidaron con base en los desplazamientos químicos, la proporcionalidad entre sus integrales y en los patrones de acoplamiento de las señales en los espectros RMN-¹H y COSY ¹H-¹H. Mediante la relación entre las integrales de las señales correspondientes a las especies supramoleculares coexistentes en los espectros RMN-¹H y 31P se determinó la composición de la mezcla al final de la reacción conteniendo 70 % de [3] y 30 % de [4].

For the first time we synthesized and characterized (IR, UV, NMR ¹H, 31P, 19F), a new supramolecular square [3] by the self-assembly of complex [Pd(CF3SO3)2(dppe)] [1] and the organic ligand 4,4'-Bipyridine [2]. There was evidence that [3] was obtained together with another supramolecular species [4], assigned to a triangular macrocycle. Structures [3] and [4] were elucidated based on chemical shifts, the proportionality between their integrals and the coupling patterns of the ¹H NMR and the COSY spectra. Based on signal intensities corresponding to the two supramolecular species we determined the composition of the mixture to be 70 % of [3] and 30 % of [4].

Pela primeira vez, foi desenvolvida a síntese e caracterização (IR, UV, RMN ¹H, 31P, 19F) de um novo quadrado supramolecular [3] através da automontagem do complexo [Pd(CF3SO3)2 (dppe)] [1] e o ligante orgânico 4,4'-bipiridina [2]. Foi evidenciada a obtenção de [3] em combinação com outra espécie supramolecular [4], atribuído como um macrociclo triangular. As estruturas de [3] e de [4] foram elucidadas com base nos deslocamentos químicos, a proporcionalidade entre os seus integrais e nos padrões de acoplamento dos sinais nos espectros de RMN-¹H e COSY ¹H-¹H. Através da relação entre as integrais dos sinais correspondentes ás espécies supramolecular coexistentes nos espectros de RMN-¹H e 31P, determinou-se a composição da mistura no final da reação contendo 70 % de [3] e 30 % de [4].

A racemic mixture of the e,e,e Bingel-trisadduct, tris[di(ethoxycarbonyl)methano][60]fullerene 3 was synthesized by malonate additions (Bingel reaction) following by retro Diels-Alder reactions using a C60 tris-e,e,e adduct of anthracene 1 as precursor. Using this approach, the anthracenes act as protective groups and help orient the new additions so that poly-adducts with particular geometries are obtained. From the e,e,e anthracene-trisadduct 1 we also obtained the mono[di(ethoxycarbonyl)methano][60]fullerene 6 and bis [di(ethoxycarbonyl)methano][60]fullerene 7. This approach exhibits a total yield of 4,2 % for the e,e,e tris malonate adduct, gives rise to less complex reaction mixtures and makes it easier to separate and characterize the compounds than other methods. The compounds obtained where characterized by UV/VIS, FT-IR, ¹H NMR, and MALDI-TOF.

El trisaducto e,e,e Bingel, tris[di(etoxicarbonil)metano][ 60]fullereno 3 fue sintetizado como una mezcla racémica mediante reacciones de adición de malonatos (reacción Bingel) y retro Diels-Alder, usando el trisaducto e,e,e de antraceno y C60 1 como precursor. Utilizando este método, los antracenos actúan como grupos protectores y ayudan a orientar las nuevas adiciones, de tal forma que nuevos poliaductos con una geometría particular, pueden ser obtenidos. Del trisaducto con antraceno e,e,e 1 también se aislaron el mono[di(etoxicarbonil)metano][60]fullereno 6 y el bis[di(etoxicar-bonil)metano][60]fullereno 7. Este método tiene un rendimiento total de 4.2% para el trisaducto Bingel e,e,e 3, genera mezclas de reacción menos complejas y hace más fácil separar y caracterizar los compuestos que por otros métodos. Los compuestos obtenidos fueron caracterizados mediante UV/VIS, FT-IR, ¹H RMN, y MALDI-TOF.

Nanocrystalline TiO2 electrodes were silanized and further modified with C60 fullerene films linked by Starburst™ (PAMAM G0.0) dendrimers of poly(amidoamine), generation 0.0, using a layer-by-layer technique into either branched dendritic or linear structures. The resulting films provide organized nanoassembled photoactive surfaces that adsorb in the visible region and offer a high molar extinction coefficient. The linear nanocomposite structure in particular increases the photocurrent efficiency of the polycrystalline TiO2 and decreases the recombination effect, yielding a global collection efficiency of 0.14%.

Electrodos nanocristalinos semiconductores de TiO2 fueron silanizados y modificados con películas de fulereno C60 y dendrí-meros de poli(amidoamina) generación 0.0 (PAMAM G0.0), usando la técnica de capa-por-capa en una secuencia dendrítica y lineal. Las películas resultantes proporcionan superficies nanoensambladas foto-activas organizadas que, además de absorber en la región visible, presentan altos coeficientes de extinción molar. En particular, la organización lineal incrementó la eficiencia de fotocorriente del TiO2 policristalino minimizando el efecto de recombinación, con lo que se alcanzó una eficiencia de colección global del 0.14%.