Estudos termogravimétricos e calorimétricos diferenciais para ditiocarbamatos de NH4+, Na+, Zn2+, Cd2+ e Pb2+, derivados de aminas cíclicas contendo nitrogênio como heteroátomos, foram realizados em atmosferas de ar e nitrogênio, para avaliar a influência da tensão angular dos anéis na decomposição térmica destes compostos, em relação à formação de tiocianatos metálicos como via de decomposição. Os intemediários formados foram caracterizados por difração de raios-X, tendo sido encontrados oxissulfatos de Zn2+, Cd2+ e Pb2+, sob atmosfera de ar, o que sugere a decomposição térmica nestas condições como via sintética para estes compostos. Os produtos de decomposição final obtidos foram sulfetos metálicos sob nitrogênio e óxidos dos metais de transição e sulfato de sódio sob ar. Entalpias de fusão são também descritas, com base nos resultados de DSC.

Thermogravimetric and Differential Scanning Calorimetric investigation of the thermal behaviour of NH4+, Na+, Zn2+, Cd2+ e Pb2+ dithiocarbamates obtained from cyclic amines, is described under nitrogen and air atmospheres in order to investigate the effect of a cyclic ring on the mechanism of decomposition. Intermediates were identified by X-ray Diffraction analysis. Zn2+, Cd2+ e Pb2+ oxysulphates were detected under air atmosphere suggesting the thermal decomposition under these conditions as an alternating synthetic route to prepare those compounds. The final decomposition products were the metallic sulphides under N2 atmosphere while transition metal oxides and sodium sulphate were obtained under air. Melting enthalpies are also reported from DSC data.

Neste trabalho apresenta-se um método espectrofotométrico, baseado em equipamentos com arranjo linear de diodos ("diode array"), para determinação de pKa dos ácidos ditiocarbâmicos derivados da pirrolidina (HPyr-I) e da piperidina (HPip-II). A elevada velocidade de leitura do equipamento, torna possível minimizar o problema da decomposição dos ditiocarbamatos, em meio ácido. Os valores de pKa obtidos foram 3.10(I) e 3.51(II), em I = 0.50 mol L-1 (NaClO4) à 25.0 °C, sendo consistentes com os mecanismos de decomposição ácida. Apresenta-se também uma discussão baseada na forma dos espectros obtidos em meio ácido e básico e sua relação com a ordem dos valores de pKa, a qual é inversa em relação a valores determinados anteriormente.

A spectrophotometric method, based on the use of a diode array spectrophotometer, is proposed in order to determine the pKa of pyrrolidinedithiocarbamic (HPyr-I) and piperidinodithiocarbamic (HPip-II) acids. The high speed of data acquisition of the equipment made it possible to minimize the problem of acid decomposition. The values obtained were 3.10(I) and 3.51(II) in I = 0.50 mol L-1 (NaClO4) at 25.0 °C, and are consistent with the acid decomposition mechanism. A discussion is presented based on the shape of the compound spectra in acidic and basic media and their relation to the order of the pKa values for I and II.