Reordenamiento de Claisen de éteres alíl vinílicos para dar alquenos: parte IV; propuestas mecanicistas teóricas; serie el cuaderno de química orgánica, un enfoque didáctico, N°12. Este es el duodécimo ensayo teórico en la serie: "El cuaderno de química orgánica, un enfoque didáctico". El objetivo de esta serie de estudios es ayudar a los estudiantes a disponer de una visión gráfica de reacciones de síntesis orgánicas de diversa naturaleza. Hemos tomado una serie de reacciones compiladas por W. Carruthers en: 'Some modern methods of organic synthesis', para las cuales hemos propuesto vistas mecanicistas y didácticas. Este tema está incluido en el capítulo "Formation of carbón-carbón double bonds" del mencionado texto. En el presente capítulo exponemos más variaciones del reordenamiento de Claisen. El reordenamiento de Claisen puede ser considerado como un caso particular del reordenamiento de Cope, por lo tanto, hemos propuesto mecanismos teóricos basados en la teoría estructural y los mecanismos conocidos de la química orgánica, para la síntesis de dienos a partir de 2-metil-3-fenil-1,5-hexadieno a bajas temperaturas. Hemos abordado por mecanismos la síntesis de aldehidos y cetonas insaturados en δԑ a través de transposiciones oxy-Cope de 1,5-hexadienos. Hemos descrito el mecanismo del paso clave de la síntesis del sesquiterpeno (±)-juvabione. Las vistas mecanicistas de la síntesis de los productos naturales sesquiterpenos del germacrane se hallan propuestas. Hemos propuesto un mecanismo para la transposición del tipo tio-Claisen de sulfuras de alilivinilo en la transformación en compuestos carbonilo ƴδ-insaturados, como la preparación del 4-tridecenal y el reordenamiento [2,3]-sigmatrópico de ilidos alilsulfonios como en la preparación de y-ciclocitral.

This is the twelfth theoretical assay in the series: "The Organic Chemistry Notebook Series, a Didactical Approach". The aim of this series of studies is to help students to have a graphical view of organic synthesis reactions of diverse nature. We have taken a series of reactions compiled by W. Carruthers in 'Some modern methods of organic synthesis', and we have proposed didactical and mechanistic views for them. This theme is included in the chapter "Formation of carbon-carbon double bonds" in the mentioned text. In the present chapter we expose more Claisen rearrangements variations. The Claisen rearrangement can be regarded as a particular case of Cope's rearrangement, hence, on the basis of the structural theory and the known mechanisms of organic chemistry, we have proposed theoretical mechanisms for the synthesis of dienes from 2-methyl-3-phenyl-1,5-hexadiene at low temperature. We have proposed a mechanism for the synthesis of δԑ-unsaturated aldehydes and ketones through the oxy-Cope rearrangement of 1,5-hexadienes. We've described the mechanism for the key step of the synthesis of the sesquiterpene (±)-juvabione. The mechanistic views of the synthesis of the natural germacrane sesquiterpenes are proposed. We have proposed a mechanism for the thio Claisen rearrangement of allyl vinyl sulfides in the transformation into ƴδ5-unsaturated carbonyl compounds, for example the preparation of 4-tridicenal and the [2,3]sigmatropic rearrangement of allylsulphonium ylids like in the preparation of y-cyclocitral.

Objective: Through this systematic review and meta-analysis, we aim to clarify the differences between these two techniques, thus improving primary success cannulation and reducing complications during endoscopic retrograde cholangiopancreatography, primarily pancreatitis. Methods: A comprehensive search was conducted to search for data available up until June2015from the most important databases available in the health field: EMBASE, MEDLINE (via PubMed), Cochrane, LILACS and CENTRAL (via BVS), SCOPUS, the CAPES database (Brazil), and gray literature. Results: Nine randomized clinical trialsincluding2583 people were selected from20,198 studies for meta-analysis. Choledocholithiasis had been diagnosed in mostly (63.8%) of the patients, who were aged an average of 63.15 years. In those patients treated using the guide wire-assisted cannulation technique, provided a significantly lower instance of pancreatitis (RD=0.03; 95% CI: 0.01-0.05; I2= 45%) and greater primary success cannulation (RD=0.07; 95% CI: 0.03-0.12; I2=12%) than conventional contrast cannulation. Conclusions: The guide wire-assisted technique, when compared to the conventional contrast technique, reduces the risk of pancreatitis and increases primary success cannulation rate. Thus, guide wire-assisted cannulation appears to be the most appropriate first-line cannulation technique

Objetivo: A través de esta revisión sistemática y meta-análisis, nuestro objetivo es aclarar las diferencias entre estas dos técnicas, mejorando así la canulación de éxito primario y reducir las complicaciones durante la colangiopancreatografía retrógrada endoscópica, principalmente la pancreatitis. Métodos: Una búsqueda exhaustiva se realizó para buscar datos disponibles hasta junio de 2015, desde las bases de datos más importantes disponibles en el campo de la salud: EMBASE, MEDLINE (vía PubMed), Cochrane, LILACS y CENTRAL (a través de la BVS), SCOPUS, la base de datos CAPES (Brasil), y la literatura gris. Resultados: Nueve ensayos clínicos aleatorios incluyendo 2583 personas fueron seleccionados de 20198 estudios de meta- análisis. Coledocolitiasis había sido diagnosticada en su mayoría (63,8%) de los pacientes, que tenían entre un promedio de 63,15 años. En los pacientes tratados con la técnica de canulación guiada, proporcionado una instancia significativamente menor de pancreatitis (RD=0,03; IC del 95%: 0,01-0,05; I2=45%) y una mayor canalización de éxito primario (RD=0,07; IC del 95%: 0,03-0.12; I2=12%) que la canulación por contraste. Conclusiones: La técnica canulación con alambre guía, en comparación a la técnica de contraste convencional, reduce el riesgo de pancreatitis y aumenta la tasa de canulación con éxito primario. Por lo tanto, canulación con alambre guía parece ser la técnica de canulación de primera línea y la más adecuada

Abstract: Introduction: Little is known about the prevalence of electrical storm, baseline characteristics and mortality implications of patients with implantable cardioverter defibrillator in primary prevention versus those patients without electrical storm. We sought to assess the prevalence, baseline risk profile and survival significance of electrical storm in patients with implantable defibrillator for primary prevention. Methods: Retrospective multicenter study performed in 15 Spanish hospitals. Consecutives patients referred for desfibrillator implantation, with or without left ventricular lead (at least those performed in 2010 and 2011), were included. Results: Over all 1,174 patients, 34 (2,9%) presented an electrical storm, mainly due to ventricular tachycardia (82.4%). There were no significant baseline differences between groups, with similar punctuation in the mortality risk scores (SHOCKED, MADIT and FADES). A clear trigger was identified in 47% of the events. During the study period (38 ± 21 months), long-term total mortality (58.8% versus 14.4%, p < 0.001) and cardiac mortality (52.9% versus 8.6%, p < 0.001) were both increased among electrical storm patients. Rate of inappropriate desfibrillator intervention was also higher (14.7 versus 8.6%, p < 0.001). Conclusions: In the present study of patients with desfibrillator implantation for primary prevention, prevalence of electrical storm was 2.9%. There were no baseline differences in the cardiovascular risk profile versus those without electrical storm. However, all cause mortality and cardiovascular mortality was increased in these patients versus control desfibrillator patients without electrical storm, as was the rate of inappropriate desfibrillator intervention.

Resumen: Introducción: Existe escasa evidencia sobre la evolución de los pacientes portadores de desfibrilador por prevención primaria tras una tormenta arrítmica. Se pretende describir la tasa de la misma, características basales y evolución de este subgrupo comparada con aquellos sin tormenta arrítmica. Métodos: Estudio multicéntrico retrospectivo realizado en 15 hospitales españoles. Cada centro incluyó consecutivamente a los pacientes sometidos a implante de desfibrilador en prevención primaria durante al menos 2010 y 2011. Resultados: De 1,174 pacientes, 34 (2.9%) presentaron un episodio de tormenta arrítmica, principalmente secundaria a taquicardia ventricular (82.4%). No se detectaron diferencias basales entre aquellos con y sin tormenta, presentando similar puntuación en los scores de mortalidad (SHOCKED, MADIT y FADES). Se identificó un posible trigger en el 47% de los eventos. Durante un seguimiento medio de 38 ± 21 meses, 20 pacientes fallecieron por cualquier causa (58.8%) frente a 165 (14.4%) de la población sin tormenta arrítmica (p < 0.001). De estos, 18 (52.9%) fallecieron por causa de origen cardiovascular frente a 98 pacientes (8.6%) (p < 0.001). Presentaron asimismo mayor tasa de terapias inapropiadas que el grupo sin tormenta (14,7 versus 8.6%; p < 0.001). Conclusiones: En la presente muestra de pacientes con desfibrilador por prevención primaria la tasa de tormenta arrítmica fue del 2.9%. No se objetivaron diferencias basales entre pacientes con historia de tormenta arrítmica frente a aquellos sin ella. Sin embargo, hubo diferencias en la tasa de mortalidad de cualquier causa, de origen cardiovascular y terapias inapropiadas.

ABSTRACT Among the different tests or chemical reactions that explain the possible inhibition mechanisms of Plasmodium falciparum growth, we have chosen the Ferriprotoporphyrin biocrystallization inhibition test (FBIT) to evaluate the pharmacological properties of 65 plants from the Bolivian flora. A bioguided phytochemical separation of Brachyotum microdon, one of the most active plant, was sought using the FBIT test. The isolated active compounds belong to two types of metabolites the fatty alcohols and the triterpenes. Among the triterpenes, we have p-sitosterol (1), oleanolic acid (2), ursolic acid (3) and corosolic acid (4) as sources of the activity on FBIT.

RESUMEN El aislamiento de a-onocerin (1) de la especie vegetal Lycopodium clavatum, un triterpenoide infrecuente, y la obtención de los derivados 2 y 3 por acetilación y oxidación respectivamente, son reportados en el presente artículo. La elucidación estructural de los compuestos fue realizada por técnicas espectroscópicas de RMN 1D y 2D

ABSTRACT From the Lycopodium clavatum species, an unusual triterpenoid: a-onocerin (1) was isolated. Also the semi-synthetic derivatives 2 and 3 were prepared out from compound 1. Their structures were determined by 1D and 2DNMR spectroscopy

To determine the prevalence rates and serovar distribution of Chlamydia trachomatis cervical infections in Cuban women, two different groups were selected. Group I consisted of 60 human immunodeficiency virus (HIV-1) seropositive women from different regions of Cuba and group II of 60 randomly selected women HIV seronegative and apparently healthy. C. trachomatis was detected in cervical scrapes by mean of nested polymerase chain reaction (PCR) specific for major out membrane protein. The overall prevalence rate of C. trachomatis in cervical scrapes determined by nested PCR was 10% in group I and the estimated prevalence was 6.6% for group II; 83.3% of HIV seropositive women with C. trachomatis infection reported history of pelvic inflammatory disease followed by cervicitis (50%). The control group C. trachomatis-infected women referred a history of cervicitis in 75% of cases. Other reports in the latter group included infertility and pelvic inflamatory disease in 50%. The present study is the first report of C. trachomatis prevalence in Cuba. It showed that there was not significantly difference in the prevalence rate of C. trachomatis between both groups.

Se presentan los resultados del estudio de validación del ensayo ultramicroanalítico de detección de anticuerpos contra el antígeno de superficie de la hepatitis B (UMELISA anti-HBsAg), que se realizó comparando los resultados obtenidos, con el juego diagnóstico comercial Hepanostika anti-HBsAg. Se utilizaron para ello sueros procedentes de los ensayos clínicos de la vacuna recombinante cubana contra la hepatitis B. Con el primer panel de sueros (n = 300) se obtuvo el 93,1 % de sensibilidad, el 98,5 % de especificidad y una concordancia del 94,3 %. El coeficiente de correlación indicó una tendencia similar de los resultados (p < 0,01) y no se encontraron diferencias significativas en el título promedio geométrico (TPG) entre ambos ensayos (p 0,05). Con el segundo panel (n = 100), realizado en el Instituto de Medicina Tropical "Pedro Kourí" (IPK) y el Centro de Inmunoensayo (CIE) simultáneamente, se obtuvo una sensibilidad del 96,25 % en ambos centros, una especificidad del 75 % en el IPK y del 90 % en el CIE y una coincidencia del 92 y 95 %, respectivamente. El coeficiente de correlación mostró valores similares y no hubo diferencias significativas entre las TPG alcanzadas por los 2 métodos (p 0,05). Los resultados obtenidos en general muestran la validez del nuevo ensayo y la factibilidad de su utilización en la práctica, ya sea para el seguimiento de la infección o para la realización de ensayos clínicos de evaluación de vacunas.

During the 1981 dengue hemorrhagic fever/dengue shock syndrome (DHF/DSS) Cuban epidemic, bronchial asthma (BA) was frequently found as a personal or family antecedent in dengue hemorragic fever patients. Considering that antibody dependent enhancement (ADE) plays an important role in the etiopathogenic mechanism of DHF/DSS, we decide to study the Dengue 2 virus (D2V) capability of replication in peripheral blood leukocytes (PBL) from asthmatic patients and healthy persons. In 90% of asthmatic patients and 53.8% of control group it was obtained PBL with a significant D2V enhancing activity (X² p < 0.01). Power enhancement was higher in asthmatic group. This is the first in vitro study relating BA and the dengue 2 virus immuno enhancement. The results obtained support the role of BA as a risk factor for DHF/DSS as already described on epidemiological data.