RESUMO Foram obtidos e caracterizados três complexos de ferro da 2-acetilpiridina tiossemicarbazona (2APT): [Fe(HAPT)(APT)]Cl2 (I), [Fe(HAPT)2]Cl2 (II), e [Fe(APT)2] (III), nos quais HAPT representa o ligante protonado no nitrogênio N(2') da cadeia lateral e APT- o ligante desprotonado em N(2'). A coordenação ao íon metálico ocorre através do sistema tridentado Npy ∩ N(1') ∩ (S), com a formação de complexos do tipo L:M 2:1. Os parâmetros Mössbauer δ (desvio isomérico) e ∆ (desdobramento quadrupolar) são característicos de Fe(III) para o complexo I e de Fe(II) para os complexos II e III, todos de spin baixo e simetria octaédrica. O valor de d diminui quando se passa do complexo [Fe(HAPT)2]Cl2 (II, δ = 0,264 ±0,001 mm/s) ao complexo [Fe(APT)2] (III, δ = 0,227 ±0,001 mm/s), em razão da maior densidade eletrônica de eletrons s no metal no segundo complexo, resultante do efeito indutivo eletrodoador do grupo metila e da carga negativa no enxofre de tiolato que o tornam um melhor doador sigma do que o enxofre de tiona do primeiro complexo. O desdobramento quadrupolar D aumenta quando se passa do complexo protonado, II (∆ = 0,537 ± 0,002 mm/s) ao desprotonado, III (∆ = 0,755 ±0,002 mm/s), provavelmente em razão da diferença na natureza dos dois ligantes, principalmente na ordem das ligações metal-enxofre.
Three iron complexes of 2-acetylpyridine thiosemicarbazone were obtained, namely [Fe(HAPT)(APT)]Cl2 (I), [Fe(HAPT)2]Cl2 (II), and [Fe(APT)2] (III), in which HAPT stands for the ligand protonated at the N(2') level in the side chain and APT- for the ligand deprotonated at N(2'). The coordination to the metal ion occurs through the tridentate ligating Npy ∩ N(1') ∩ (S), system with formation of 2:1 ligand-to-metal complexes having meridional stereochemistry. The Mössbauer parameters δ (isomer shift) and ∆ (quadrupole splitting) are characteristic of Fe(III) for complex I and of Fe(II) for both complexes II and III, all low spin with octahedral geometry. The isomer shift value decreases in going from [Fe(HAPT)2]Cl2 (II, δ = 0.264 ± 0.001 mm/s) to [Fe(APT)2] (III, δ = 0.227 ± 0.001 mm/s), due to the higher s electron density of the latter. This results from the electron donor inductive effect of the acetyl methyl group and the negative charge of the thiolate sulfur, which is consequently a better sigma donor than the thione sulfur. The quadrupole splitting increases in going from II (∆ = 0.537 ± 0.002 mm/s) to III (∆ = 0.755 ± 0.002 mm/s), probably due to ligand inequivalencies, a significant contribution being attributed to differences in the metal-ligand bond order.