La garnierita, un compuesto formado por las fases minerales de talco y serpertina, es rico en Ni. Este compuesto fue tratado con diferentes concentraciones de hidróxido de amonio: 0, 2 y 4 M con fin de aumentar el área específica del sólido. Luego, el mineral tratado con la base fue impregnado con una solución de Mo (15% p/p como MoO3). Estos sólidos fueron caracterizados por las técnicas fisicoquímicas tales como: DRX, FT-IR, medidas de área específica BET y análisis químico. Los sólidos impregnados con Mo fueron probados en la reacción de hidrodesulfuración (HDS) de tiofeno; los resultados encontrados determinaron que existe una relación entre la conversión de la reacción de HDS y el área específica de estos sólidos.

Garnierite, it is a compound forming for talc and serpentine mineral phases, it is rich in Ni. This compound was treated with different ammonium hydroxide concentrations: 0, 2 and 4M for increasing the specific area of these solids. Then, the base treated mineral was impregnated with a Mo solution (15% w/w as MoO3). These solids were characterized by physicchemical technique different such as: X-ray diffraction, FT-IR, BET specific area and chemical analysis. Mo impregnated solids were tested in the thiophene hydrodesulfurization reaction; Results showed a relationship between the HDS reaction and the specific area of these solids.

A hydrocalumite-type material (HC) was synthesized by the co-precipitation method, mixing Ca and Al nitrate solutions in a NaOH solution (pH ≅ 11). This solid was characterized by using different physico-chemical techniques such as: Fourier-transform infrared spectroscopy (FT-IR), X-ray diffraction (XRD), temperature programmed reduction (TPR) and BET surface area measurements. Then, a portion of as-synthesized solid was calcined at 420 ºC (HC 420). Both calcined and pristine solids were impregnated with Mo (15% w/w as MoO3). Ni or Co was also impregnated on Mo/HC or Mo/HC 420 in 1(Co or Ni):3 (Mo) atomic ratios to get catalytic precursors. These solids were also characterized by the above mentioned techniques. Catalytic precursors were tested in the thiophene hydrodesulfuration reaction at 280 ºC and atmospheric pressure. Cobalt promoted catalysts were more active than those promoted with Ni. However, thiophene conversions were lower than that of a conventional CoMo/γ-Al2O3 catalyst.

Se sintetizó la hidrocalumita, un sólido doble laminar compuesto por Ca y Al, utilizando el método de co-precipitación en medio básico (pH= 11). Este sólido fue luego calcinado entre 400 y 900°C, y caracterizado por diversas técnicas tales como: difracción de rayos X (DRX), espectroscopia de infrarrojo con transformada de Fourier (FT-IR) y medidas de área superficial BET a fin de determinar las fases presentes y sus parámetros estructurales. Luego, dichos soportes fueron impregnados con Mo y Co como fase activa y promotor respectivamente. Finalmente, los catalizadores fueron probados en la reacción de hidrodesulfuración de tiofeno como reacción modelo. Los resultados demostraron que la actividad catalítica de estos sólidos depende de la temperatura de calcinación del soporte, siendo el más activo el catalizador calcinado a 800°C.

A Ca and Al lamellar double solid, hydrocalumite, was synthesized by using the co-precipitation method in a basic medium (pH =11). Then, this solid was calcined between 400 and 900°C, and characterized by different techniques such as: X-ray diffraction (XRD), Fourier-Transformed infrared spectroscopy (FT-IR) and surface area measurements (BET) to determine different phases and structural parameters. After that, supports were impregnated with Mo and Co solutions as active phase and promoter respectively. Finally, catalysts were tested in the thiophene hydrodesulfurization as model reaction. Results showed that catalytic activity depend on calcination temperature of support. Catalytic support more active was that calcined at 800°C.

La necesidad de mejorar los sistemas catalíticos para cumplir con las cada vez más estrictas regulaciones ambientales relacionadas con los combustibles, ha promovido la investigación hacia el empleo de nuevas fases activas que mejoren su desempeño. En este sentido, se han realizado diferentes estudios en los que se muestra a los carburos como catalizadores eficientes hacia las reacciones de hidrotratamiento catalítico. En función de esto, se ha desarrollado una nueva ruta de síntesis para la formación de carburos metálicos, empleando gas licuado de petróleo como una fuente económica de carbono y precursores no convencionales. Los carburos fueron obtenidos a temperaturas menores a las reportadas en la literatura. Los análisis realizados por Difracción de Rayos-X permitieron seguir las transformaciones de fases que tuvieron lugar, hasta obtener los carburos de vanadio y molibdeno másicos. La morfología de los sólidos obtenidos fue observada mediante Microscopía Electrónica de Barrido.

Hydrotreating of distillated fractions is receiving considerable attention since the increasingly stringent environmental regulations on the composition of transportation fuel. Therefore, the research on the development of new catalysts generation, which must be efficient for removing heteroatoms from the hydrocarbon feeds, is growing in importance. In the last years the transition metal carbides have been studied, showing an excellent potential for use in Hydrotreating reactions. Thus, we developed a new synthesis route for metal carbides formation, using an economic carbon source as Liquefied Petroleum Gas with non-conventional precursors. These carbides were formed at temperatures lower than those reported in the literature. Studies by X-ray diffraction allowed following the phase transformations that occurred when performing the synthesis of the different vanadium and molybdenum carbides. The morphology of the solids obtained was characterized by Scanning Electron Microscopy.

Se ha empleado la Resonancia Paramagnética Electrónica (RPE) como herramienta para establecer ciertos detalles estructurales que inciden en la actividad de los sistemas catalíticos, proporcionando información sobre el estado de oxidación de los centros metálicos constituyentes de los sistemas catalíticos, el efecto del soporte y los diferentes cambios que pudieran generarse durante los ensayos catalíticos, en sistemas nanoestructurados a base de vanadio, preparados a partir de una nueva ruta de síntesis. Estos catalizadores han sido soportados sobre carbón activado, γ-alúmina, sílice y titania. También se prepararon sistemas bimetálicos de NiV/C y VMo/C. Los catalizadores fueron evaluados en reacciones de hidrotratamiento catalítico (HDS, HYD y HDN). A partir de ésta técnica, se determinó la presencia de V4+ en los sistemas oxídicos, que podría estar distribuido como especies mononucleares o formando clusters metálicos, dependiendo del soporte. Adicionalmente, se evidenció la modificación del entorno químico de las especies metálicas de vanadio, al ser expuestos los catalizadores al ambiente de reacción. Los sistemas soportados sobre carbón no mostraron, en general, un comportamiento paramagnético relevante relacionado con la fase metálica, pero se pudo apreciar la formación de radicales libres estabilizados en los diferentes carbones estudiados. Se sugiere que pudiera existir una relación entre la cantidad de especies paramagnéticas generadas en el soporte al realizar la síntesis de los catalizadores y la respuesta catalítica, encontrándose que estos desfavorecerían la actividad de los catalizadores

Electron Paramagnetic Resonance (EPR) is a sensitive spectroscopic method for the determination of the geometric and electronic structure, the dynamics and the spatial distribution of paramagnetic species in catalytic systems, respecting to the oxidation state, support effects and changes in the surface catalytic after reaction. This technique had been employed in order to study a new synthesis route to prepared vanadium nanoparticles catalyst supported on activated carbon, γ-alumina, silica and titania. The bimetallic systems: NiV/C y VMo/C also we prepared. The catalysts were tested in Hydrotreating reactions (HDS, HYD, and HDN). EPR measurements shows the presence of V4+ species on the oxides supports, it can be found as isolated species or clusters, being depending of the support used. Moreover, the EPR study shows the chemical environment changes around the metallic particles after HDS, HYD and HDN reactions. Not signal related with V4+ species were found when the support was carbon, but an increase in the dangling bonds was find. It was proposed that this paramagnetic species could be related with the catalytic activities in the Hydrotreating reactions studies, decreasing its behavior catalytic

En el presente trabajo se empleó fenol como molécula sonda para evaluar la foto-actividad de anatasa (TiO2) reducida y dopada con hierro. El catalizador de hierro se preparó impregnando Fe(NO3)3 sobre la anatasa y calcinando el sólido a 500°C, por su parte, el sólido reducido se obtuvo tratando el TiO2 con HNO3 y reduciendo este material bajo atmósfera de H2 a 500°C. Los catalizadores co-modificados se prepararon por tres vías: 1) mezcla mecánica de los sólidos, 2) impregnando la sal de hierro sobre el sólido reducido y 3) reduciendo el sólido dopado con hierro. Los fotocatalizadores se caracterizaron por FT-IR, espectroscopia Mössbauer, DRX y absorción UV-Vis del sólido dispersado en agua. Se determinó que el hierro no modifica la estructura cristalina del TiO2, aunque provoca un ligero corrimiento batocrómico. La degradación del fenol fue 1,8 veces mayor en comparación con la anatasa sin dopar. El tratamiento reductivo, por su parte provoca cambios positivos en la superficie de la anatasa, alcanzándose una fotoactividad 1,6 veces mayor que la TiO2 no modificada. En el caso de los materiales co-modificados, se encontró que la mezcla mecánica es el procedimiento más efectivo logrando triplicar la actividad del semiconductor de partida, sugiriendo un mecanismo de transferencia de electrones entre semiconductores.

Phenol was used as probe molecule for the photo-activity evaluation of reduced and iron doped anatase (TiO2). The iron catalyst was prepared by wet impregnation of anatase with Fe(NO3)3 and a subsequent calcination at 500°C. In other hand, reduced TiO2 was obtained by HNO3 pre-treatment and reduction under hydrogen flow at 500°C. Co-modified catalysts were synthetized by three procedures: 1) mechanical mixture of solids, 2) impregnation of the iron salt to the reduced TiO2 and, 3) reducing the iron doped anatase. The photocatalysts were characterized by FT-IR, Mössbauer spectroscopy, XRD and UV-Vis absorption of aqueous dispersion. It was found that iron do not change crystalline structure of TiO2, although the UV-Vis absorption showed a little batochromic shift. Phenol degradation was 1.8 times higher than pure anatase. The reductive treatment, provoke certain chemical surface changes beneficial to the TiO2 activity, making TiO2 1.6 times more active. The co-modified solid synthesized by mechanical mixture reached an activity three-fold higher than the original semiconductor, being this co-modification method the most advantageous, suggesting also an electron transfer mechanism between semiconductors.

La síntesis de Bayer se ha modificado para preparar una serie de polímeros organometálicos de hierro (II), que muestran el fenómeno de cruzamiento de espín a baja temperatura, utilizando 4-octadecil-1,2,4-triazol y 4-hexadecil-1,2,4-triazol como ligandos. Se empleó un método de cromatografía de capa fina que es selectivo para anillos aromáticos nitrogenados, a fin de monitorear la síntesis del 4-R-1,2,4-triazol, así como también espectroscopía Mössbauer para evidenciar la formación de polímeros organometálicos de hierro (II) de alto y bajo espín.

Bayer synthesis has been modified to produce a series of iron (II) organometallic polymers, showing the spin-crossover phenomenon at low temperature, using 4-octadecyl-1,2,4-triazole and 4-hexadecyl-1, 2.4-triazole as bridging ligands. It was used a method of thin layer chromatography to monitor the synthesis of 4-R-1,2,4-triazole, which is selective for nitrogen aromatic rings and Mössbauer spectroscopy in order to shows the formation of iron (II) organometallic polymers in high and low spin.

Una serie de sólidos de La/TiO2 fueron preparados empleando un método de impregnación convencional. Estas muestras fueron caracterizadas por difracción de rayos X, adsorción de nitrógeno, determinación del punto de carga cero, adsorción de piridina seguida por FTIR y espectroscopía fotoelectrónica de rayos-X (XPS). Los resultados arrojados por dichas técnicas indicaron que la presencia de La como dopante acelera parcialmente la transformación de fase anatasa a rutilo al incorporar 1% del metal en su forma oxidada y al calcinar a 500ºC. Adicionalmente, la presencia de estas especies promueve la aparición de sitios ácidos superficiales del tipo Brönsted y aumenta el punto de carga cero, lo cual puede favorecer la adsorción de ciertas especies sobre el TiO2. Por su parte, la actividad catalítica de las muestras fue probada en la fotodegradación de una solución acuosa de 2-nitrofenol, encontrándose una mayor actividad para los sólidos dopados. Los principales intermediarios de reacción determinados por HPLC fueron catecol y trihidroxibenceno, en prácticamente todos los casos. Además, se identificó el compuesto 2-aminofenol, lo que plantea una posible ruta reductiva dentro del proceso.

A series of La/TiO2 solids were prepared using a conventional impregnation method. The samples were characterized by X-ray diffraction, nitrogen adsorption; point zero charge, FTIR monitoring adsorption of pyridine, and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). Characterization showed that the incorporation of 1%wt. of lanthanum in the oxidized phase partially promotes the anatase-rutile phase transformation under calcination at 500ºC. Also, the presence of this species lead the development of Brönsted surface acid sites and increase the zero point charge, which is desirable for the adsorption of certain species. Furthermore, the catalytic activity of the samples was tested in the photodegradation of 2-nitrophenol in aqueous solution, obtaining an increased activity for doped solids. The major intermediates identified by means of HPLC were cathecol and trihydroxibenzene. On the other hand, for the 1%La doped solid was also identified 2-aminophenol, standing a possible reductive way in the process.

La contaminación ambiental producida por la industria petrolera, es uno de los puntos que mayor interés está generando entre los grupos de investigación, debido al alto contenido de agentes contaminantes, al impacto producido en el medio ambiente y al efecto en la calidad de vida de los habitantes del entorno de estas industrias. Con la finalidad de mejorar la calidad del agua, se han venido estudiando procesos de oxidación avanzada, utilizando agentes como el ozono combinado con radiación UV y sólidos catalíticos, que generan especies con altos potenciales de oxidación. La aplicación del proceso de ozonación a escala laboratorio para soluciones acuosas de fenol, empleando sistemas O3/Magnetita y O3/UV/Magnetita, tomando como variables, concentración de fenol (2, 5 y 10) ppm y cantidad de catalizador (0,50; 1,00 y 2,00)g, se llevó a cabo para el tratamiento de aguas contaminadas. Se obtuvieron altos porcentajes de degradación de contaminante, siendo los más altos 87,7 % para O3/Magnetita. 1,0g/2 ppm y 94,6 % para O3/UV/Magnetita 1,0g/2 ppm. La concentración del contaminante en solución presentó una relación directamente proporcional con el porcentaje de conversión

Environmental pollution caused by the oil industry is an issue of increasing concern and interest among research groups, due to the high content of pollutants, the impact on the environment and the effect on the quality of life of the inhabitants who live close to these industries. With the aim of improving water quality, studies have been carried out onto advanced oxidation processes, using the combination of ozone with UV and solid catalyst, generating species with high oxidation potential. The application of the ozonation process at laboratory scale for aqueous solutions of phenol, using the systems O3/Magnetite and O3/UV/Magnetite, using variables such as concentration of phenol (2, 5 and 10) ppm and quantity of catalyst (0,50; 1,00 and 2,00)g, was analyzed for polluted water treatment. There were high rates of degradation of pollutants, the highest being 87,7% for O3/Magnetite 1,0g/2 ppm and 94,6% for O3/UV/Magnetite 1,0g/2 ppm. The concentration of the contaminant in solution presented a direct proportional relation to the percentage of conversion