Neste trabalho foram estudados os mecanismos de nucleação e de crescimento (MNC) de camadas finas de policarbazol (PCz) depositadas por eletro-oxidação de carbazol em LiClO4 + acetonitrila anidra sobre um substrato de vidro coberto com SnO2, usando método potenciostático. Os transientes corrente-tempo (j-t) obtidos foram ajustados usando uma equação matemática que levou em conta três contribuições: a nucleação instantânea com crescimento bidimensional (IN2D) e tridimensional (IN3D) e, também, a nucleação progressiva com crescimento tridimensional (PN3D). No começo, a contribuição IN2D predomina mas, rapidamente, o processo IN3D passa a ser o mais importante. Para tempos de deposição t > 17 s, IN3D corresponde a 80% da corrente total. A visualização da morfologia da superfície das películas de PCz via microscopia eletrônica de varredura (SEM) concorda com o MNC proposto pelo método matemático. A película cobre muito rapidamente a camada de SnO2 que está relacionada ao processo bidimensional, 2D, mesmo que se observe alguma heterogeneidade distribuída aleatoriamente na película, proveniente do processo tridimensional, 3D. Após dois minutos de deposição, a rugosidade de toda a superfície dos depósitos corrobora a predominância dos processos 3D. Conseqüentemente, a informação obtida diretamente a partir dos transientes (j-t) é uma ferramenta muito conveniente e útil para predizer as condições de trabalho com o intuito de controlar o tipo de morfologia da película preparada por eletro-polimerização.

Polycarbazole (PCz) thin films have been deposited by electro-oxidation of carbazole in LiClO4 + anhydrous acetonitrile onto SnO2 coated glass substrates, by potentiostatic method and the nucleation and growth mechanism (NGM) were studied. The obtained current time transients (j-t) were fitted using a mathematical equation with three contributions: instantaneous nucleation with two-dimensional (IN2D) or three-dimensional (IN3D) growth, and also a progressive nucleation with three dimensional (PN3D) growth. At the beginning, the IN2D contribution is predominant but, quickly the IN3D processes become more important. At a deposition time t > 17 s the IN3D corresponds to 80 % of the total current. The visualization by scanning electron microscopy of the surface morphology of the PCz films is in agreement with the NGM proposed by the mathematical method. The film covers very rapidly the SnO2 under layer related to the 2D process, even if some heterogeneities randomly distributed in the films, issued from the 3D processes, are also visible. After two minutes of deposition, the roughness of the whole surface of the films corroborates the 3D processes domination. Therefore, the information directly obtained from the (j-t) transients is a suitable and very useful tool to predict the working conditions in order to control the type of morphology of the film prepared by electropolymerization.

Poly(p-phenylsulfonyl-aniline) have been synthesized by chemical polymerization from the respective monomer using copper perchlorate in CH3CN or potassium dichromate in HCl aqueous media as oxidizing agents. The products were characterized by elemental analysis, FT-IR, 1H-RMN, XPS, SEM and conductivity measurements. The FT-IR spectra of products synthesized in different media were similar. The XPS analysis shows that the polymer synthesized with potassium dichromate have groups sulfone, sulfoxy-hydroxyl and its equivalent radical. Moreover, it have 1% of covalent chlorine, which probably is incorporate by secondary adition reaction. The polymers shows electrical conductivity in the range of semiconduction.

Se sintetizó poli(p-fenilsulfonil-anilina) por polimerización química, a partir del monómero respectivo, usando como agentes oxidantes perclorato cúprico en CH3CN o dicromato de potasio en HCl acuoso. Los productos se caracterizaron por análisis elemental, espectroscopías FT-IR, RMN-1H y XPS, además de microscopía electrónica de barrido (SEM) y medición de conductividad. Los espectros FT-IR de los productos sintetizados en diferentes medios resultaron equivalentes. Sin embargo, el análisis por XPS mostró que el producto sintetizado usando dicromato de potasio en HCl acuoso posee grupos sulfona, sulfoxi-hidroxil y su radical equivalente. Además, presenta un 1% de cloro covalente, que se introduciría en la estructura por reacciones secundarias de adición a los anillos. Los polímeros tienen conductividad del orden de la semiconducción.