Objetivou-se com este trabalho determinar os coeficientes de sorção e dessorção do picloram em Argissolo Vermelho-Amarelo (PVA) e Latossolo Vermelho-Amarelo (LVA) com diferentes características físico-químicas. As amostras desses solos foram coletadas na profundidade de 0 20 cm em áreas de pastagens degradadas, na região de Viçosa, MG. Primeiramente, determinou-se o tempo de equilíbrio entre o herbicida em solução e aquele que ficou sorvido no solo, por meio do método "Batch Equilibrium". O tempo necessário foi 24 h. Os estudos de sorção e dessorção foram realizados sob condições laboratoriais controladas; a avaliação da sorção consistiu em adicionar 10,0 mL de solução do herbicida com diferentes concentrações em tubos contendo 2,00 g de solo, permanecendo sob agitação rotatória vertical pelo tempo de equilíbrio predeterminado. Após centrifugação, limpeza do extrato sobrenadante e filtração, a concentração do herbicida foi determinada por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), com detector UV a 254 nm. A dessorção foi avaliada utilizando as amostras contidas nos tubos, após os ensaios de sorção. O modelo de Freundlich foi utilizado para a interpretação do processo sortivo. O Argissolo Vermelho-Amarelo apresentou maior coeficiente de sorção (Kf a) quando comparado com o Latossolo Vermelho-Amarelo, o que pode ser atribuído ao menor pH deste solo e ao seu maior teor de matéria orgânica. O processo de dessorção ocorreu em ambos os solos; o LVA permitiu maior liberação das moléculas anteriormente sorvidas.

The objective of this work was to determine the coefficients of sorption and desorption of picloram in Ultisol (PVA) and Oxisol (LVA), displaying different physical and chemical characteristics. Samples of soil were collected at the 0 20 cm depth in degraded pasture areas in Viçosa-MG. Firstly, the equilibrium time between the herbicide in solution and the herbicide which was sorbed in the soil was determined by the Batch Equilibrium method. The time required was 24 hours. Sorption and desorption studies were carried out under controlled laboratory conditions; the sorption evaluation consisted in adding 10.0 mL of herbicide solutions at different concentrations to tubes containing 2.00 g of soil, with vertical rotary agitation being maintained during the pre-determined equilibrium time. After centrifugation, supernatant extract cleaning and filtration, herbicide concentration was determined by high performance liquid chromatography (HPLC) with UV detection at 254 nm. Desorption was evaluated using the samples in the tubes after the sorption tests. The Freundlich model was used for interpretation of the sorption process. Ultisol showed higher adsorption coefficient (Kf a) compared with Oxisol, which may be attributed to the lower pH of the soil and its higher organic matter content. Desorption process occurred in both soils; the LVA allowed greater release of the previously sorbed molecules.

O objetivo deste trabalho foi otimizar e validar a técnica extração sólido-líquido (ESL) para a determinação de resíduos do herbicida picloram em amostras de solos. Na etapa de otimização, as condições ideais para extração em amostras de solo foram determinadas de forma univariada. Foram avaliados a proporção solo/solução extratora, o tipo e tempo de agitação, a força iônica e o pH da solução extratora. A partir dos parâmetros otimizados, a seguinte metodologia de extração e análise do picloram foi desenvolvida: pesar 2,00 g de solo seco ao ar e passado por uma peneira de malha de 2,0 mm de poro, adicionar 20,0 mL de solução de KCl na concentração de 0,5 mol L-1, agitar o frasco em agitador vortex por 10 segundos para a formação da suspensão e ajustar o pH desta para 7,00, com solução alcalina KOH 0,1 mol L-1. Homogeneizar o sistema em agitador vertical por 60 minutos e, posteriormente, deixar em repouso por 10 minutos. Em seguida, os frascos são centrifugados por 10 minutos a 3.500 rpm. Após decantação das partículas do solo e limpeza do extrato sobrenadante, uma alíquota é retirada e encaminhada à análise por cromatografia líquida de alta eficiência. O método otimizado foi validado determinando-se a seletividade, linearidade, limites de detecção e quantificação, precisão e exatidão. A metodologia ESL mostrou-se eficiente para análise dos resíduos do agrotóxico estudado, com porcentagens de recuperação acima de 90%. Ela apresentou limites de detecção e quantificação iguais a 20,0 e 66,0 µg kg-1 para o solo PVA, assim como 40,0 e 132,0 µg kg¹ para o solo LVA. Os coeficientes de variação (CV) foram de 2,32 e 2,69 para os solos PVA e LVA, respectivamente. A metodologia apresentou baixo consumo de solventes orgânicos e extratos limpos, não necessitando de etapas de purificação para análise cromatográfica. Os parâmetros avaliados, no processo de validação, indicaram que a metodologia ESL é eficiente para extração dos resíduos de picloram nos solos estudados, apresentando baixos limites de detecção e quantificação.

The objective of this study was to optimize and validate the solid-liquid extraction (ESL) technique for determination of picloram residues in soil samples. At the optimization stage, the optimal conditions for extraction of soil samples were determined using univariate analysis. Ratio soil/solution extraction, type and time of agitation, ionic strength and pH of extraction solution were evaluated. Based on the optimized parameters, the following method of extraction and analysis of picloram was developed: weigh 2.00 g of soil dried and sieved through a sieve mesh of 2.0 mm pore, add 20.0 mL of KCl concentration of 0.5 mol L-1, shake the bottle in the vortex for 10 seconds to form suspension and adjust to pH 7.00, with alkaline KOH 0.1 mol L-1. Homogenate the system in a shaker system for 60 minutes and then let it stand for 10 minutes. The bottles are centrifuged for 10 minutes at 3,500 rpm. After the settlement of the soil particles and cleaning of the supernatant extract, an aliquot is withdrawn and analyzed by high performance liquid chromatography. The optimized method was validated by determining the selectivity, linearity, detection and quantification limits, precision and accuracy. The ESL methodology was efficient for analysis of residues of the pesticides studied, with percentages of recovery above 90%. The limits of detection and quantification were 20.0 and 66.0 mg kg-1 soil for the PVA, and 40.0 and 132.0 mg kg-1 soil for the VLA. The coefficients of variation (CV) were equal to 2.32 and 2.69 for PVA and TH soils, respectively. The methodology resulted in low organic solvent consumption and cleaner extracts, as well as no purification steps for chromatographic analysis were required. The parameters evaluated in the validation process indicated that the ESL methodology is efficient for the extraction of picloram residues in soils, with low limits of detection and quantification.

Objetivou-se com este trabalho avaliar o potencial de lixiviação do Picloram em colunas preenchidas com Argissolo Vermelho-Amarelo, submetidas a diferentes volumes de chuva. Para isso, foram avaliados 30 tratamentos (um solo associado a três intensidades de chuva e dez profundidades). Utilizou-se o esquema de parcela subdividida em delineamento inteiramente casualizado, com quatro repetições. A montagem do experimento consistiu em preencher com amostras do solo colunas de PVC de 10 cm de diâmetro por 50 cm de comprimento, preparadas para estudos de lixiviação de herbicidas. Essas colunas foram preenchidas com os solos, umedecidas e colocadas na posição vertical por 48 horas para drenagem do excesso de água, aplicando a seguir o herbicida e as chuvas simuladas no topo destas, em intensidades especificadas de acordo com o tratamento, para forçar a lixiviação do Picloram. Setenta e duas horas após a simulação, todas as colunas foram dispostas na posição horizontal e abertas longitudinalmente, realizando-se amostragens de solo a cada intervalo de 5 cm de profundidade, para posterior extração e quantificação do herbicida e análise por cromatografia líquida de alta eficiência. O restante das amostras de solo de cada intervalo foi colocado em potes plásticos, e, nas respectivas profundidades, semeou-se a espécie indicadora Cucumis sativus. Aos 21 dias após a emergência (DAE) das plantas indicadoras foram realizadas avaliações dos sintomas de intoxicação provocados pelo Picloram. Concluiu-se que o Picloram apresentou lixiviação diretamente dependente do volume de chuva aplicado. O herbicida atingiu regiões mais profundas no solo cuja intensidade de chuva foi maior. Houve boa concordância entre os resultados obtidos pelo bioensaio e o método cromatográfico.

The present study aimed to evaluate the leaching potential of Picloram in Ultisol columns under different rainfall amounts. For such, 30 treatments were evaluated (one soil associated with three levels of rainfall and ten depths).The experiments were arranged in a split-plot design, in a completely randomized design, with four replications. PVC columns of 10 cm in diameter and 50 cm in length were filled with these soils, moistened, and placed upright for 48 hours to drain the excess water. The herbicide was applied and rainfall simulations were carried out at specified intensities, according to the treatments, to force Picloram leaching. After 72 hours, all the columns were arranged in a horizontal position and opened lengthwise. Then, soil sampling was carried out every 5 cm of depth for subsequent herbicide extraction and quantification and analysis by high performance liquid chromatography. The remaining soil samples were placed in plastic pots, and, at the respective depths, the indicator species Cucumis sativus was sown. Twenty-one days after the emergence (DAE) of the indicator plants, evaluations were conducted to verify the symptoms of toxicity caused by Picloram in the plants. It was concluded that Picloram leaching is directly dependent on the volume of rain applied. The herbicide reached the deepest regions in the soil with the highest intensity of rain. The results obtained by bioassay were in agreement with those found by liquid chromatography.