Resumen Productos de Knoevenagel diversamente sustituidos fueron sometidos a reducción con una solución de NaBH4 en MeOH/p-dioxano a 70 oC. A través de este proceso, se alcanzó la reducción selectiva de sus dobles enlaces C=C en todos los casos. Las condiciones de reducción establecidas toleró una variedad de grupos funcionales, aunque productos simples de condensación aldólica o de Claisen-Schmidt mostraron menos selectividad hacia la reducción del doble enlace C=C, y por el contrario, condujo específicamente a la reducción de los grupos C=O. Adicionalmente, la selectividad de nuestras condiciones de reducción mediadas por NaBH4 fue comparada con la clásica hidrogenación catalítica mediada por Raney-Nickel para encontrar algunas similitudes y diferencias. Así mismo, se propuso una secuencia de pasos mecanísticos, con el fin de intentar explicar el proceso de reducción selectiva mediada por NaBH4.

Abstract Diversely substituted Knoevenagel products were subjected to reduction with NaBH4 in MeOH/p-dioxane solution at 70 oC. Selectively reduction of their C=C double bond was achieved in all cases. Reduction conditions tolerated a variety of functional groups although simple aldolic or Claisen-Schmidt products showed to be less selective toward C=C reduction and on the contrary C=O bond was reduced under these reaction conditions. Additionally, selectivity of the NaBH4-mediated chemical reduction was compared with the classical Raney-Nickel-mediated catalytic hydrogenation in order to find similarities and differences. Moreover, trying to explain the selective NaBH4-mediated reductive process a plausible mechanistic pathway was proposed in this regard.

Bibliotecas de novos β-aminocetonas e γ-aminoálcoois que mostram uma grande diversidade estrutural foram facilmente obtidas a partir de uma abordagem simple, utilizando os derivados da 3-(N,N-dimetilamino)propiofenona como material de partida chave. O procedimento envolveu inicialmente a N-alquilação de benzilaminas secundárias com derivados de propiofenona produzindo as desejadas β-aminocetonas. A redução química ou catalítica dos grupos carbonilo atinge a obtenção dos γ-aminoálcoois em bons rendimentos. Este protocolo mostrou ser uma via alternativa conveniente para a síntese do anestésico local Falicain® e para a droga tópica antifúngica Naftifina®.

Libraries of novel β-aminoketones and γ-aminoalcohols showing a wide structural diversity were easily obtained from a simple approach, using 3-(N,N-dimethylamino)propiophenone derivatives as key starting material. The procedure involved initially an N-alkylation of secondary benzylamines with propiophenone salts yielding the desired β-aminoketones. Chemical or catalytic reduction of their carbonyl groups provided the final γ-aminoalcohols in good yields. This protocol proved to be convenient as an alternative route for the synthesis of the local anesthetic Falicain® and for the topic antifungal drug Naftifine®.

Neste trabalho, uma análise espectroscópica completa de UV-Vis, IR e RMN (¹H, 13C e DEPT) foi realizada para uma amostra de óleo vegetal FR3® usada como refrigerante dielétrico em um transformador de distribuição experimental. A mesma análise espectroscópica foi realizada para três amostras de óleo FR3® (i.e., com 4 meses de uso, 8 meses e 7 anos de uso), removidas de vários transformadores de distribuição operacional. A comparação entre os dados indicou que não ocorreram mudanças espectroscópicas significativas, e, portanto, não ocorreram mudanças estruturais aos óleos, pelo uso. Transformações químicas como hidrogenação catalítica e hidrólise foram realizadas à amostra de óleo FR3® e os produtos obtidos foram analisados por métodos espectroscópicos, a fim de recolher mais informações sobre o óleo FR3®. Testes de envelhecimento acelerado em laboratório também foram realizados para as três amostras de óleo FR3®, proporcionando informações interessantes sobre a estrutura dos produtos de degradação. Estas informações podem ser valiosas à busca de uma técnica baseada em espectroscopia para monitoramento do tempo de vida e desempenho deste óleo vegetal isolante.

In this work, a complete UV-Vis, IR and (¹H, 13C and DEPT) NMR spectroscopic analysis was performed for a FR3® vegetable oil sample used as dielectric coolant in an experimental distribution transformer. The same spectroscopic analysis was performed for three used FR3® oil samples (i.e., 4 months in use, 8 months in use and 7 years in use), removed from several operating distribution transformers. Comparison of the data indicated that no significant spectroscopic changes, and hence, no structural changes occurred to the oils by the use. Chemical transformations like catalytic hydrogenation (hardening) and hydrolysis were performed to the FR3® oil sample and the obtained products were analyzed by spectroscopic methods in order to collect further structural information about the FR3® oil. Accelerated aging tests in laboratory were also performed for three FR3® oil samples affording interesting information about the structure of the degradation products. These findings would be valuable to search for a spectroscopy-based technique for monitoring the life-time and performance of this insulating vegetable oil.