Um método alternativo para quantificação de sulfametoxazol (SMZ) e trimetoprima (TMP), empre gando espectrometria por refletância difusa no infra vermelho por transformada de Fourier (DRIFTS) e regressão por mínimos quadrados parciais (PLS) foi desenvolvido. Regressão por mínimos quadrados parciais por intervalo (iPLS) e por sinergismo de intervalos (siPLS) foram aplicadas para selecionar as faixas espectrais que produziram modelos com menores erros na previsão, em comparação ao modelo que emprega todo o espectro. Quinze comprimidos de formulações comerciais e quarenta e nove amostras sintéticas foram usados. As faixas de concentração consideradas foram de 400-900 mg g-1 para o SMZ e de 80-240 mg g-1 para a TMP. Os espectros por refletância difusa no infravermelho por transformada de Fourier (DRIFTS) foram adquiridos na faixa 600-4000cm-1 com resolução de 4 cm-1. O presente procedimento foi comparado com cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC). Os resultados obtidos para os erros quadráticos médios de previsão (RMSEP), durante a validação dos modelos para as amostras de sulfametoxazol (SMZ) e trimetoprima (TMP) usando siPLS, demonstram que esta abordagem trata-se de uma técnica válida para análise quantitativa de formulações farmacêuticas. Os modelos de regressão, obtidos a partir dos intervalos selecionados pelo algoritmo, apresentaram menores erros quando comparados ao modelo PLS global. Para as melhores regiões selecionadas pelosiPLS, Os valores RMSEP de 13,03 mg g-1 para SMZ e de 4,88 mg g-1 para TMP foram obtidos a partir da seleção das melhores regiões espectrais pelo siPLS.

An alternative method for the quantification of sulphametoxazole (SMZ) and trimethoprim (TMP) using diffuse reflectance infrared Fourier-transform spectroscopy (DRIFTS) and partial least square regression (PLS) was developed. Interval Partial Least Square (iPLS) and Synergy Partial Least Square (siPLS) were applied to select a spectral range that provided the lowest prediction error in comparison to the full-spectrum model. Fifteen commercial tablet formulations and forty-nine synthetic samples were used. The ranges of concentration considered were 400 to 900 mg g-1SMZ and 80 to 240 mg g-1 TMP. Spectral data were recorded between 600 and 4000 cm-1 with a 4 cm-1 resolution by Diffuse Reflectance Infrared Fourier Transform Spectroscopy (DRIFTS). The proposed procedure was compared to high performance liquid chromatography (HPLC). The results obtained from the root mean square error of prediction (RMSEP), during the validation of the models for samples of sulphamethoxazole (SMZ) and trimethoprim (TMP) using siPLS, demonstrate that this approach is a valid technique for use in quantitative analysis of pharmaceutical formulations. The selected interval algorithm allowed building regression models with minor errors when compared to the full spectrum PLS model. A RMSEP of 13.03 mg g-1for SMZ and 4.88 mg g-1 for TMP was obtained after the selection the best spectral regions by siPLS.

Um método para determinação simultânea de ácido clavulânico (CA) e amoxicilina (AMO) foi desenvolvido utilizando a técnica de espectroscopia no infravermelho médio com transformada de Fourier acoplada ao acessório de reflexão total atenuada (ATR/FTIR). Utilizaram-se 27 e 8 amostras para os conjuntos de calibração e previsão, respectivamente. Os modelos de calibração foram desenvolvidos utilizando os algoritmos por mínimos quadrados parciais (PLS), PLS por intervalo (iPLS), PLS por sinergismo (siPLS) e PLS por exclusão (biPLS). Os melhores modelos foram aqueles que utilizaram o algoritmo biPLS. Obtiveram-se erro padrão relativo de previsão (RSEP) de 3,8 e 5,1% para CA e AMO, respectivamente. Os resultados obtidos pela metodologia proposta foram comparados com os obtidos por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) e nenhuma diferença significativa foi observada. O método proposto utilizando ATR/FTIR associado a métodos de análise multivariados foi satisfatório para determinação de CA e AMO em produtos farmacêuticos.

A method for simultaneous determination of clavulanic acid (CA) and amoxicillin (AMO) was developed using Fourier transform mid infrared technique coupled with attenuated total reflectance (ATR/FTIR) accessory. 27 samples were used as calibration set and 8 samples were used for prediction set. Calibration models were developed using partial least squares (PLS), interval PLS (iPLS), synergy PLS (siPLS) and backward PLS (biPLS). Multiplicative scatter correction and the mean centering were used and produced the best models. Relative standard error of prediction (RSEP) of 3.8% for CA and 5.1% for AMO were obtained using biPLS algorithm for ATR/FTIR data. Results obtained by the proposed methodology were compared with those using high performance liquid chromatography (HPLC) and no significant differences were obtained. The proposed method using ATR/FTIR combined to multivariate analysis methods was suitable for the simultaneous determination of CA and AMO in commercial pharmaceutical products.

A determinação de Al, Cd, Co, Cr, Cu, Mg, Mn e Pb em nanotubos de carbono (CNTs) foi realizada por espectrometria de absorção atômica com atomização eletrotérmica e amostragem direta de sólidos (DSS-ET AAS, corretor de fundo com fonte de deutério). Foram avaliados os parâmetros de aquecimento, uso de Pd como modificador químico, possibilidade de calibração com soluções aquosas e massa máxima de amostra. Para comparação dos resultados as amostras foram analisadas por espectrometria de massa com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS) e espectrometria de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES) após decomposição por via úmida em sistema de alta pressão assistida por micro-ondas e também por combustão iniciada por micro-ondas. Não foram observadas diferenças significativas entre os resultados obtidos pelo método proposto e pelas outras técnicas. A exatidão também foi avaliada por comparação com resultados de análise por ativação neutrônica (NAA). A calibração foi possível com soluções de referência aquosas. Os sinais de fundo foram sempre inferiores a 0,02 (altura de pico) e o uso de modificador químico não foi necessário. O método proposto possibilitou a determinação de todos os analitos, com menores limites de detecção quando comparados com as outras técnicas.

Metal impurities (Al, Cd, Co, Cr, Cu, Mg, Mn and Pb) were determined in carbon nanotubes (CNTs) by direct solid sampling electrothermal atomic absorption spectrometry (DSS-ET AAS, deuterium lamp background corrector). Parameters as pyrolysis and atomization temperatures, use of Pd as chemical modifier, feasibility of calibration using aqueous standard solutions and maximum sample mass were investigated. Results obtained by the proposed method were compared with those obtained by neutron activation analysis (NAA) and also by inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS) and inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES) after high-pressure microwave assisted wet digestion and microwave-induced combustion methods. No significant differences were observed between the results obtained by DSS-ET AAS, ICP-MS and ICP OES after both digestion methods and also by NAA. Calibration was performed using aqueous standards. Background signals were always lower than 0.02 (peak height) and no chemical modifier was used. The proposed method allowed the determination of all elements in CNTs with lower limits of detection in comparison with other techniques.

Um novo sistema para análise direta de amostras sólidas por espectrometria de absorção atômica com chama é proposto como alternativa para a determinação de elementos traço em carvão. Para a demonstração do potencial do procedimento a determinação de manganês foi investigada. Amostras de carvão foram moídas e pesadas diretamente em recipientes de polietileno e transportadas na forma de um aerossol seco até uma cela de quartzo posicionada entre o feixe óptico e a base do queimador. Sinais transientes foram totalmente integrados em 1 segundo. A influência das condições operacionais sobre os sinais foi estudada. Sinais de fundo foram sempre baixos e uma massa característica de 1,9 ng Mn foi encontrada. Os resultados foram considerados satisfatórios com respeito à exatidão (entre 97,5 e 103,2%) e precisão (RSD melhor que 6%). O sistema proposto é simples e pode ser facilmente adaptado a espectrômetros comerciais, permitindo a análise de mais de 80 amostras por hora.

A new device for the direct solid analysis by flame atomic absorption spectrometry was investigated as an alternative technique for the determination of trace elements in coal. The potential application of the proposed procedure for the determination of manganese was investigated. Ground coal test samples were weighed directly into polyethylene vials and carried as a dry aerosol to a slotted quartz vaporization cell placed between the flame burner and optical path. The transient signals obtained were totally integrated in 1 second. The effect of operating conditions on the analytical signal was investigated. Background signals were always low and a Mn characteristic mass of 1.9 ng was found. Results were considered satisfactory regarding to both accuracy (between 97.5 and 103.2%) and precision (RSD better than 6%). The proposed system is simple and can be easily adapted to any conventional atomic absorption spectrometers allowing the analysis of more than 80 test samples in an hour.