Abstract. The water soluble cobalt complex HCo(CO)[P(o-C6H4SO3Na)]3 was used as catalyst precursor for the biphasic aqueous hydroformylation of 1-hexene. The complex was synthesized by reductive carbonylation of CoCl2.6H2O in the presence of o-TPPTS ([P(o-C6H4SO3Na)]3) under nitrogen atmosphere and characterized by FTIR, 1H NMR and 31P {1H} NMR, 13C NMR, DEPT - 135, COSY, HSQC, MS (ESI). The catalytic activity of the complex in the biphasic hydroformylation reaction of 1-hexene was evaluated under moderate reaction conditions. The pressure and temperature were varied from 4137 - 7584 kPa (600-1100 psi) of syngas and from 353 - 383 K (80 - 110 oC), respectively. The 1-hexene concentration was varied from 0.021-0,11M and the catalyst from 4x10-4 - 1.1x10-3 M. The best conversion at 363 K and 7584 kPa and 7.5 h was 62% with selectivity towards aldehydes (heptanal and 2-methyl-hexanal) of 66% to with l/b ratio of 2.6. The recycling of the catalytic precursor after four successive times, did not show any loss on the activity, having selectivity towards aldehyde up to 60%.

Resumen. El complejo soluble en agua HCo(CO)[P(o-C6H4SO3Na)]3 fue usado como precursor catalítico para la hidroformilación de 1-hexeno. El complejo fue sintetizado por carbonilación reductiva de CoCl2.6H2O en presencia de o-TFFTS,([P(o-C6H4SO3Na)]3) en atmosfera de nitrógeno y caracterizado por IRFT 1H RMN y 31P {1H} RMN, 13C RMN, DEPT - 135, COSY, HSQC, MS (ESI). La actividad catalítica del complejo en la hidroformilación bifásica acuosa de1-hexeno fue evaluada bajo condiciones moderadas de reacción. La presión y la temperatura se variaron desde 4137 - 7584 kPa (600-1100 psi) de gas de síntesis y de 353 - 383 K (80 - 110 oC), respectivamente. La concentración de 1-hexeno se varió desde 0.021-0.11M y la del catalizador desde 4x10-4 - 1.1x10-3 M. La mejor conversión fue 62% a 363 K y 7584 kPa en 7.5 h con una selectividad de 66% hacia los aldehídos (heptanal y 2-metil-hexanal), obteniéndose y una relación n/i de 2.6. El precursor catalítico fue reciclado durante cuatro veces sucesivas sin mostrar perdida en la actividad catalítica y con una selectividad hacia aldehídos de 60 %.

Abstract. The reaction of alkenes (allyl alcohol, styrene and C6 alkenes) with formaldehyde was efficiently performed by using Rh precatalysts formed in situ by the addition of triphenylphosphine (PPh3), 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) or 1,1,1-tris(diphenylphosphinomethyl)ethane (triphos) to the complex Rh(acac)(CO)2 at 130ºC in 1,4-dioxane, yielding their corresponding aldehydes; the best catalytic system was Rh(acac)(CO)2/2dppe, which generates the cationic complex [Rh(κ2-P,P-dppe)2]+. However, the reaction of phenylacetylene with formaldehyde under the same reaction conditions generated styrene, which was found to be the product of transfer hydrogenation from formaldehyde.

Resumen. La reacción de alquenos (alcohol alílico, estireno y alquenos C6) con formaldehido se realizó eficientemente usando precatalizadores de Rh formados in situ por adición de trifenilfosfina (PPh3), 1,2-bis(difenilfosfino)etano (dffe) o 1,1,1-tris(difenilfosfinometil) etano (trifos) al complejo Rh(acac)(CO)2 a 130ºC en 1,4-dioxano, produciendo los correspondientes aldehídos. El mejor sistema catalítico fue Rh(acac)(CO)2/2dffe, el cual genera el complejo catiónico [Rh(κ2-P,P-dffe)2]+. Sin embargo, la reacción de fenilacetileno con formaldehido bajo las mismas condiciones de reacción generó estireno, el cual es el producto de la transferencia de hidrógeno del formaldehido.

The thiols,1-phenylethanothiol 1 and 2,4-pentanodithiol 2 were synthesised and used to prepare binuclear rhodium species 3, 4 of the type [Rh2(µ-L)n(cod)2] (L = 1, n = 2; L = 2, n = 1; cod = 1,5cyclooctadiene). NMR and FAB+ mass spectrometry data are consistent with a binuclear structure for the species. These complexes, plus PPh3 or diphosphines (dppp, dppb), were used as catalytic precursors for the hydroformylation of styrene under mild conditions. Fairly good activities and regioselectivities were achieved for catalytic system 3/ PPh3.

Los tioles,1-feniletanotiol 1 and 2,4-pentanoditiol 2 fueron sintetizados y empleados para preparar especies binucleares de rodio 3, 4 de formulación [Rh2(µ-L)n(cod)2] (L = 1, n = 2; L = 2, n = 1; cod = 1,5-ciclooctadieno). Los espectros de RMN y espectrometría de masas FAB+ son consistentes con una estructura binuclear para estas especies. Estos complejos junto con Pф3 o difosfinas (dppp, dppb), fueron usados como precursores catalíticos en la hidroformilación de estireno en condiciones suaves de reacción. Con el sistema catalítico 3/Pф3 se alcanzaron buenas actividades y selectividades.

In the present work, we report the homogeneous catalytic hydroformylation reaction of formaldehyde with rhodium complexes like [Rh(CO)2L2](PF6) with L = pyridine (1) or 4-picoline (2), using different solvents such as toluene, acetone, N,N-dimethylformamide, and 4-picoline. The experiments were carried out in an autoclave (Parr, 100 mL), 10 atm, CO/H2 = 1 and ratio catalyst/substrate 1/100. Preliminary kinetics parameters show a high catalytic activity of these complexes to the formation of methanol and methyl formate

En el presente trabajo, reportamos la catálisis homogénea de la reacción de hidroformilación de formaldehído con complejos de rodio del tipo [Rh(CO)2L2](PF6) con L = piridina (1) o 4-picolina (2), utilizando diferentes solventes tales como tolueno, acetona, N,N-dimetilformamida y 4-picolina. Los experimentos fueron llevados a cabo en un autoclave (Parr, 100 mL), 10 atm, CO/H2 = 1, relación catalizador/sustrato 1/100. Parámetros cinéticos preliminares muestran una alta actividad catalítica de estos complejos, a la formación de metanol y formato de metilo