Resumen Se sintetizaron cinco hidrotalcitas terciarias conteniendo dos cationes trivalentes: Fe3+ y Al3+, y un catión divalente Mg2+, Co2+, Ni2+ o Zn2+. Se mantuvo una proporción molar [M+3/(M3++M2+)] de 0,22 y una proporción molar de [Fe3+/Al3+] de 0,66; con la excepción de la hidrotalcita MgFeAl cuya proporción fue duplicada a 1,32. Los óxidos de estas hidrotalcitas fueron usados como soportes de la fase activa (Mo) promovida con Co. Hidrotalcitas, óxidos mixtos y sus precursores catalíticos fueron caracterizados por las técnicas de: análisis químico por fluorescencia de rayos X, medidas de superficie, difracción de rayos (DRX), desorción a temperatura programada (TPD-CO2), análisis elemental (C y S) y microscopía electrónica de transmisión de alta resolución. Todos los precursores catalíticos fueron probados en la reacción de hidrodesulfuración de dibenzotiofeno mostrando el siguiente orden de actividad: CoMo/γ-Al2O3 > CoMo/MgFeAl(0,66)> CoMo/MgFeAl(1,32)> CoMo/CoFeAl> CoMo/NiFeAl> CoMo/ZnFeAl. La actividad catalítica y la selectividad hacia la formación de productos de hidrogenación con respecto a la desulfuración directa (HID/DSD) se incrementó a medida que se incrementó la basicidad del catalizador. Estos resultados fueron asociados con la fracción de Mo (f Mo ) y la naturaleza del soporte. Es importante mencionar que los catalizadores: CoMo/MgFeAl(0,66) y CoMo/MgFeAl(1,32) mostraron la más alta selectividad hacia la ruta de hidrogenación comparado con el catalizador de referencia (CoMo/y-Al2O3). Adicionalmente, la actividad del catalizador CoMo/MgFeAL(0,66) hacia la ruta de HID fue la más alta, inclusive superando la actividad del CoMo/y-Al2O3.
Resumo Cinco hidrotalcitas terciárias contendo Fe3+ e Al3+ e Mg2+, Co2+, Ni2+ ou Zn2+ como cátions divalentes foram sintetizadas. Uma razão molar [M+3/(M3++M2+)] de 0,22 e uma razão molar de [Fe3+/Al3+] de 0,66 foram mantidas; com exceção da hidrotalcita MgFeAl cuja razão molar foi dobrada. Os óxidos dessas hidrotalcitas foram utilizados como suportes da fase ativa (Mo) promovida com Co. Hidrotalcitas, óxidos mistos e seus precursores catalíticos foram caracterizados pelas técnicas de análise química por fluorescência de raios X, medições de superfície, difração de raios X (DRX), dessorção de temperatura programada (TPD-CO2), análise elementar (C e S) e microscopia eletrônica de transmissão de alta resolução. Todos os precursores catalíticos foram testados na reação de hidrodessulfuração do dibenzotiofeno apresentando a seguinte ordem de atividade: CoMo/γ-Al2O3 > CoMo/MgFeAl(0,66)> CoMo/MgFeAl(1,32)> CoMo/CoFeAl> CoMo/NiFeAl> Como/ZnFeAl. A atividade catalítica e a seletividade para a formação de produtos de hidrogenação com relação à dessulfuração direta (HID/DSD) aumentaram com o aumento da basicidade do catalisador. Esses resultados foram associados à fração de Mo (fMo) e à natureza do suporte. É importante mencionar que os catalisadores: CoMo/MgFeAl(0,66) e CoMo/MgFeAl(1,32) apresentaram a maior seletividade para a rota de hidrogenação em relação ao catalisador de referência. Adicionalmente, a atividade do catalisador CoMo/MgFeAL(0,66) em direção à via HID foi a mais alta, excedendo inclusive a atividade de CoMo/y-Al2O3.
Abstract Five tertiary hydrotalcites containing Fe3+ and Al3+ (M3+) as trivalent cations, and Mg2+, Co2+, Ni2+ or Zn2+ (M2+) as divalent cations were synthesized. A [M+3/(M3++M2+)] ratio of 0.22 and a [Fe3+/Al3+] ratio of 0.66 were kept for all synthesis with exception of a MgFeAl hydrotalcite whose [Fe3+/Al3+] ratio was duplicated to 1.32. The mixed oxides from these hydrotalcytes were used as supports of the active phase (Mo) promoting with Co. As-synthesized hydrotalcites, supports and their catalytic precursors were characterized by techniques such as chemical analysis by X-ray fluorescence, surface measurements, X-ray diffraction (XRD), CO2 temperature programmed desorption (CO2-TPD), elemental analysis (S and C) and high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM). All catalytic precursors were tested in the reactions of dibenzothiophene hydrodesulfurization, showing the following order of activity: CoMo/ γ -Al2O3 > CoMo/MgFeAl(0.66)> CoMo/MgFeAl(1.32)> CoMo/CoFeAl> CoMo/NiFeAl> CoMo/ZnFeAl, The catalytic activity and selectivity towards the formation of hydrogenation products over direct desulfurization (HID/DSD) increased as the basicity of the catalyst increased. These results were associated to (f M ) Mo fraction and the nature of supports. It is important to mention that the catalysts: CoMo/MgFeAl(0.66) and CoMo/MgFeAl(1.32) showed the highest selectivity towards the hydrogenation route compared to the reference catalyst (CoMo/y-Al2O3). Additionally, the activity of the CoMo/MgFeAL(0.66) catalyst towards the HID pathway was the highest, even exceeding the activity of CoMo/y-Al2O3.