O equilíbrio de reacões íon-molécula de agregação ("clustering") entre íons (C2H2)m+ e moléculas N2 em fase gasosa foi estudado por técnica de espectrometria de massa de alta pressão, em misturas N2-C2H2 irradiadas por partículas a. Valores de energia livre de agregação, DG0n-1, n, foram determinados para reações (C2H2)m+(n-1)N2 + N2 <img border=0 width=32 height=32 src="../../../../../../img/revistas/jbchs/v8n3/a12img01.gif">(C2H2)m+nN2, para diferentes valores de m e n. Para m=2, i.e., para (C2H2)2+, os valores encontrados para DG0n-1, n, quando T = 129 K, foram 0.87 ± 0.20 kcal/mol para (n-1, n) = (2,3) e 0.88 ± 0.20 kcal/mol para (n-1, n) = (3,4). Para m = 3 ("íon-nucleador" (C2H2)3+), as variações de energia livre encontradas foram 0.91 ± 0.30 kcal/mol para (n-1, n) = (2,3); 0.73 æ 0.30 kcal/mol para (n-1,) = (3,4); 0.65 ± 0.30 kcal/mol para (n-1 ,n) = (4,5); e 0.58 ± 0.30 para (n-1, n) = (5,6).
Gas phase equilibria of ion-molecule clustering reactions between (C2H2)m+ ions and N2 were investigated by high-pressure mass spectrometry in N2-C2H2 mixtures irradiated by a-particles. Free energy values of clustering, DG0n-1, n, were obtained for reactions (C2H2)m+.(n-1)N2 + N2 <img border=0 width=32 height=32 src="../../../../../../img/revistas/jbchs/v8n3/a12img01.gif">(C2H2)m+.nN2, for different values of m and n. For m = 2, i.e., for the "core ion" (C2H2)2+, the values found for DG0n-1, n at T = 129 K are 0.87 ± 0.20 kcal/mol for (n-1, n) = (2,3) and 0.88 ± 0.20 kcal/mol for (n-1, n) = (3,4). For m = 3 ("core ion" (C2H2)3+), the free energy changes were found to be 0.91 ± 0.30 kcal/mol for (n-1, n) = (2,3), 0.73 ± 0.30 kcal/mol for (n-1, n) = (3,4); 0.65 ± 0.30 kcal/mol for (n-1, n) = (4,5), and 0.58 ± 0.30 for (n-1, n) = (5,6).