Neste trabalho, o estudo teórico da reação de substituição nucleofílica de segunda ordem em fase gasosa, CH3Cl + OH-→ CH3OH + Cl-, é apresentado visando a descrição do caminho de reação e o cálculo de coeficientes de velocidade pelo método do estado de transição variacional canônico (CVTST). Cálculos teóricos foram conduzidos em nível MP2/6-31+G(d). A diferença de entalpia calculada para esta reação a 298,15 K (-49,93 kcal mol-1) está em bom acordo com o dado da literatura: -50,4 kcal mol-1. O coeficiente de velocidade calculado a 298,15 K, 1,94 × 10-9 cm³ molécula-1 s-1, também apresenta bom acordo com o dado experimental: 1,3-1,6 × 10-9 cm³ molécula-1 s-1. Além disso, os coeficientes de velocidade mostram comportamento não-Arrhenius, diminuindo com o aumento da temperatura, o que é consistente com a tendência experimental. Neste aspecto, a atuação da teoria de estado de transição variacional para essa reação deve ser considerada satisfatória.
In this work the theoretical study of the gas-phase bimolecular nucleophilic substitution reaction, CH3Cl + OH-→ CH3OH + Cl-, is introduced aiming the description of the reaction path and the calculation of rate coefficients with the canonical variational transition state (CVTST) method. The calculations were performed at the MP2/6-31+G(d) level. The calculated enthalpy difference for the reaction at 298.15 K (-49.93 kcal mol-1) is in good agreement with the literature value: -50.4 kcal mol-1. The calculated rate coefficient, 1.94 × 10-9 cm³ molecule-1 s-1 at 298.15 K, also shows good agreement with the experimental data: 1.3-1.6 × 10-9 cm³ molecule-1 s-1. Moreover, the rate coefficients show non-Arrhenius behavior, decreasing as the temperature increases, which is consistent with the experimental expectation. In this way, the performance of the variational transition state theory for this reaction can be considered satisfactory.