Abstract. Here we report a simple and efficient protocol for selectively diamine protection with Boc using Me3SiCl or SOCl2 as HCl source in “one-pot” procedure. This methodology is extended to 1,2- to 1,8-diamines to obtain the corresponding mono-Boc protected diamines.

Resumen. Se describe un método simple y eficiente usando Me3SiCl o SOCl2 como fuente de HCl para la monoprotección con Boc de diaminas, esta monoprotección se realiza mediante una reacción directa en un solo reactor. El método desarrollado se utilizó también en la monoprotección con Boc de aminas alifáticas (1,2- a 1,8-diaminas).

New chiral monosulfonamides 6-16 containing (11R,12R)-diamino-9,10-dihydro-9,10-ethanoanthracene as carbon skeleton were prepared. Compounds 6-12, 15 and 16 were used as optically active ligands in the enantioselective ethylation of benzaldehyde. Moreover, the monosulfonamides 6-10 were tested in the asymmetric transfer hydrogenation (ATH) of acetophenone with Rh(Cp*)L* complex.

Nuevas monosulfonamidas quirales 6-16 teniendo a la (11R,12R)-diamino-9,10-dihidro-9,10-etanoantraceno como esqueleto carbonado fueron preparadas. Los compuestos 6-12, 15 y 16 se utilizaron como ligantes ópticamente activos en la etilación enantioselectiva de benzaldehído. Además, las monosulfonamidas 6-10 se probaron en la reducción asimétrica por transferencia de hidrógeno (ATH) de acetofenona con Rh(Cp*)L* utilizándolos como catalizadores.

The covalent functionalization of multiwall carbon nanotubes (MWCNT) and its characterization techniques are reported. MWCNT were functionalized with tert-butyldiazoacetate to give methano-bridged ester group. Functionalized carbon nanotube by ester and its hydrolyzed carboxylic acid were characterized by high resolution electron microscope techniques, scanning electron microscopy (SEM), transmission electron microscopy (TEM) to study the shape a structure and fast Fourier transform infrared (FT-IR) to evaluate types of binding.

Se reporta un método de funcionalización covalente para nanotubos de carbono de multicapas y su respectiva caracterización de la superficie. Los nanotubos de carbono con un puente de metano y grupos éster es funcionalizado con diazoacetato de terbutilo. El material funcionalizado se caracterizó por técnicas de microscopía electrónica de alta resolución en sus modalidades de barrido y trasmisión, también se uso espectroscopia de infrarrojo con transformadas de Fourier para evaluar los enlaces generados.

Synthesis of three brominated enamides, analogs of natural alkaloids isolated from the Tasmanian marine bryozoan Amathia Wilson, were prepared by a sequence of reactions starting from 3-hydroxybenzaldehyde.

Síntesis de tres enamidas bromadas, análogas a los alcaloides naturales aislados del briozoo Amathia Wilson de los mares de Tasmania. Esta síntesis se llevo a cabo a través de una secuencia de reacciones que parten del 3-hidroxibenzaldehído.

Ligands L1 and L2 were synthesized from commercially available (R)-(+)-1,1'-binaphthyl-2,2'-diamine and tested with RhIII Cp* as catalysts in the asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones in aqueous sodium formate. The results were compared with ligands derived from 1,2-, 1,4-, and 1,6-diamines, and correlated to the metal chelate ring size and the N-N torsion angles determined by theoretical calculations.

Los ligandos L1 y L2 se sintetizaron a partir de (R)-(+)-1,1'-binaftil-2,2'-diamina comercialmente disponible y se probaron con RhIII Cp* como catalizadores en la reducción asimétrica por transferencia de hidrógeno de cetonas aromáticas en formiato de sodio acuoso como la fuente de hidruro. Los resultados fueron comparados con los de los ligandos derivados de 1,2-, 1,4-, y 1,6-diaminas, y correlacionados con el tamaño del anillo quelato metal-ligando y los ángulos de torsión N-N determinados por cálculos teóricos.

Dois ligantes C2-simétricos bis(sulfonamide) contendo o fluoreno-quiral (1R,2R)-ciclohexano-1,2-diamina foram complexados com RhIII(Cp*) e usados como catalizador para redução aromática de cetonas. Os alcoois secundários correspondentes foram obtidos com ee 87-100% e rendimento de 85-99%, sob condições de transferência de hidrogenio assimétrica (THA), usando formato de sodio aquoso como fonte de hidretos. Usando acetofenona, obteve-se ee de 94% e rendimento de 86-97%, com uma razão substrato/catalizador de 10.000.

Two C2-symmetric bis(sulfonamide) ligands containing fluorene-chiral (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine were complexed to RhIII(Cp*) and used as catalyst to reduce aromatic ketones. The corresponding chiral secondary alcohols were obtained in 87-100% ee and 85-99% yield, under asymmetric transfer hydrogenation (ATH) conditions using aqueous sodium formate as the hydride source. With acetophenone, 94% ee and 86-97% yield was achieved with substrate/catalyst (S/C) ratio of 10,000.

New bifunctional asymmetric catalysts containing a Lewis acid Ti(IV)/V(IV) and a Lewis base were developed and applied to the catalytic asymmetric cyanosilylation of benzaldehyde and oxidation of sulfides to chiral sulfoxides. The products were obtained with moderate to low enantiomeric excess.

Se han desarrollado nuevos catalizadores asimétricos bifuncionales que contienen un ácido de Lewis y una base de Lewis, y se han aplicado a las reacciones asimétricas catalíticas de cianosililación de benzaldehído y oxidación de sulfuros a sulfóxidos quirales. Los productos se obtuvieron con excesos enantioméricos de moderados a bajos.

A library of chiral Schiff base ligands was synthesized from aromatic aldehydes and chiral amino alcohols. These ligands were then screened as catalysts in the asymmetric ring opening of meso-cyclohexene epoxide with phenyllithium to give (1S,2R)-phenylcyclohexanol in 9-67% ee.

Se ha sintetizado una biblioteca de ligandos quirales tipo base de Schiff a partir de aldehídos aromáticos y aminoalcoholes quirales. Se midió la capacidad catalítica de estos ligandos en la apertura asimétrica del anillo de meso-epóxido de ciclohexeno con fenillitio para dar (1S,2R)-fenilciclohexanol con 9-67% ee.

Glutamate (Glu) undergoes metabolism to an imine derivative. We propose involvement of the conjugated α-iminocarboxylic acid in neurotoxicity and possibly in neurotransmission. Electrochemistry, captodative effect and bioactivity of related cyclic α-imino acids are relevant. There is also consistency with background literature of Glu indicating participation of oxidative stress, reactive oxygen species, and electron transfer. Alternatively, metal chelates of Glu and Glu imine may play a role. Various analogs of Glu imine were synthesized, namely, oxime and a cyclic model derived from cyclization of the intermediate hydrazone.

El glutamato (Glu) se metaboliza a un derivado de imina. Se propone la inclusión del ácido iminocarboxílico conjugado en la neurotoxocidad y posiblemente en la neurotransmisión. La electroquímica, el efecto captodativo y la bioactividad del los ácidos α-iminocíclicos son relevantes. Los hallazgos son consistentes con los antecedentes de la literatura que indican la participación de Glu en el estrés oxidativo, en la química de las especies reactivas de oxígeno, y en la transferencia electrónica. Alternativamente, los quelatos metálicos de Glu y de iminas Glu, juegan un papel importante. Varios análogos de imina Glu fueron sintetizados, en particular la oxima, y un modelo cíclico derivado de la ciclización de la hidrazona intermediaria.

Chiral cyanohydrins were synthesized from anisaldehyde and trimethylsilylcyanide catalyzed by a chiral Schiff-base titanium complex. Cyanohydrins were converted into chiral the ß-hydroxyamides, (R)-Tembamide and (R)-Aegeline.

Se sintetizaron cianohidrinas quirales a partir de anisaldehído y cianuro de trimetilsililo por medio de la reacción catalizada con un complejo de titanio y una base de Schiff quiral. Las cianohidrinas fueron convertidas a las ß-hydroxyamidas quirales, (R)-Tembamida y (R)-Aegelina.