This paper describes a sequential injection analysis method, with detection by square wave voltammetry using a hanging mercury drop electrode, to determine the herbicide picloram in soil extracts (0.010 mol L-1 CaCl2). The method was applied for determination of the Freundlich parameters related to adsorption of picloram on a tropical soil sample. The major advantage of the proposed method over the conventional chromatographic methods is the high sampling throughput of 190 analyses per hour, with detection and quantification limits of 0.036 and 0.12 mg L-1, respectively. The Kf (0.0016 ± 0.0005 µmol1-1/n L1/n kg-1) and 1/n (0.85 ± 0.06) obtained by the proposed method did not differ from those determined by liquid chromatography with UV detection.

Este trabalho descreve um procedimento de cromatografia por injeção seqüencial para a determinação de picloram em águas explorando a baixa pressão de uma coluna monolítica C18 de 2,5 cm de comprimento. A separação do analito da matriz foi obtida em menos de 60 s usando como fase móvel uma mistura de acetonitrila e H3PO4 5,0 mmol L-1 na proporção 20:80 (v v-1) e vazão de 30 μL s-1. Detecção foi feita a 223 nm com uma cela de 40 mm de caminho óptico. O limite de detecção do método é adequado para monitorar o nível de concentração máximo permitido para picloram em água potável (500 μg L-1). A frequência de amostragem é de 60 análises por hora, consumindo 300 μL de acetonitrila por análise. A metodologia foi aplicada a águas de rio fortificadas, não sendo observadas diferenças estatisticamente significativas em comparação com a metodologia convencional de HPLC-UV.

This paper describes a sequential injection chromatography procedure for determination of picloram in waters exploring the low backpressure of a 2.5 cm long monolithic C18 column. Separation of the analyte from the matrix was achieved in less than 60 s using a mobile phase composed by 20:80 (v v-1) acetonitrile:5.0 mmol L-1 H3PO4 and flow rate of 30 μL s-1. Detection was made at 223 nm with a 40 mm optical path length cell. The limits of detection and quantification were 33 and 137 μg L-1, respectively. The proposed method is sensitive enough to monitor the maximum concentration level for picloram in drinking water (500 μg L-1). The sampling frequency is 60 analyses per hour, consuming only 300 μL of acetonitrile per analysis. The proposed methodology was applied to spiked river water samples and no statistically significant differences were observed in comparison to a conventional HPLC-UV method.

Este trabalho apresenta um sistema de injeção seqüencial associado a uma unidade de filtração tangencial e um detector na região do ultravioleta, para monitorização em linha da sorção de ácido fúlvico em duas vermiculitas modificadas. Com o sistema proposto foi possível melhorar a resolução temporal, na investigação do tempo de equilíbrio necessário para o sistema sorvente-soluto atingir o equilíbrio químico. A sorção em uma suspensão 10 g L-1 de vermiculita, modificada por intercalação com poliidroxicátions de Fe(III) foi rápida, atingindo o equilíbrio após 4 min de tempo de contato, resultando em sorção de 97,9 % do ácido fúlvico inicialmente presente em uma solução 10 mg L-1. A sorção na suspensão 10 g L-1 de vermiculita organofílica, obtida por troca iônica com brometo de hexadeciltrimetilamônio apresentou uma rápida taxa inicial de sorção, seguida por processos de dessorção e readsorção, atingindo o equilíbrio após 30 min de tempo de contato, com sorção de 98% do ácido fúlvico inicialmente presente em uma solução 10 mg L-1.

This paper presents a sequential injection system associated with a tangential filtration unit and an ultraviolet detector for on-line monitoring of fulvic acid sorption onto two modified vermiculites. With the proposed approach it was possible to improve the temporal resolution in the investigation of the equilibrium time needed for the system sorbent-sorbate to reach the chemical equilibrium. Sorption onto a 10 g L-1 suspension of vermiculite material modified by intercalation of polyhydroxycations of Fe(III) was fast, reaching the equilibrium after 4 min of contact time, and resulting in sorption of 97.9 % of the initial 10 mg L-1 fulvic acid concentration. Sorption onto a 10 g L-1 suspension of an organic vermiculite which was modified by ion exchange with hexadecyltrimethylammonium bromide exhibited a fast initial rate of sorption, followed by desorption and re-adsorption processes, reaching the equilibrium after 30 min of contact time, with sorption of 98% of the initial 10 mg L-1 fulvic acid concentration.

Este trabalho descreve o desenvolvimento de uma metodologia para a determinação de atrazina em solução de solo, utilizando Voltametria de Onda Quadrada em condições de Fluxo Contínuo, empregando o eletrodo de gota pendente de mercúrio. Para uma freqüência de 350 Hz e vazão de 0,47 mL min-1, obteve-se a maior relação sinal/ruído, sendo que a curva analítica obtida em solução de solo na presença de tampão BR 40 mmol L-1 e NaNO3 0,25 mol L-1 apresentou faixa linear entre 0,10 e 2,0 µg mL-1, com limites de detecção e quantificação de 0,030 e 0,10 µg mL-1, respectivamente. A metodologia proposta proporcionou significativo aumento da velocidade analítica em comparação à metodologia em batelada, além de proporcionar baixo consumo de amostra, sendo possível determinar 72 amostras por hora consumindo apenas 341 µL por análise. Os resultados foram similares aos obtidos por HPLC, mas o método proposto tem menor tempo de análise e não emprega solventes orgânicos.

This work describes the development of a Continuous Flow-Square Wave Voltammetry method for determination of atrazine using the hanging mercury drop electrode. The best signal to noise ratio was obtained at the square wave frequency of 350 Hz and flow rate of 0.47 mL min-1. Under these conditions, the analytical curve obtained in 0.010 mol L-1 CaCl2 soil extracts in presence of 40 mmol L-1 BR buffer and 0.25 mol L-1 NaNO3 was linear for atrazine concentrations between 0.10 and 2.0 µg mL-1, with detection and quantification limits of 0.030 and 0.10 µg mL-1, respectively. The proposed method increased the analytical throughput in comparison with the batch methodology, allowing a sampling frequency of 72 h-1 to be accomplished. Besides, the sample consumption is significantly reduced, and only 341 µL are necessary for each analysis. The results obtained were similar to the ones obtained by HPLC, but the proposed method is faster and does not use organic solvents.