Propõe-se uma nova maneira de gerar vapor de mercúrio em altos valores de pH pela adição de NaOH ou de outra base a uma solução contendo íons de mercúrio, sem utilizar redutor, como NaBH4 ou SnCl2. Após dissolução total da amostra em sistema de microondas fechado, empregando HNO3 e H2O2, o pH da solução da amostra é elevado para 13 com NaOH. Após 90 min de repouso, o vapor frio é transportado até o plasma por um fluxo de gás argônio. O Hg é determinado em 253,652 nm em um espectrômetro de emissão óptica com plasma indutivamente acoplado com configuração axial. O procedimento foi aplicado a cinco amostras biológicas certificadas obtendo-se um limite de detecção (3s, n = 10) de 0,04 µg g-1 para uma massa da amostra de 0,5 g em um volume final de 50 mL. A calibração foi realizada com soluções padrão aquosas em NaOH 0,1 mol L-1. O procedimento foi eficiente, com recuperações dos valores certificados entre 85 e 113%, demonstrando concordância entre o valor encontrado e o certificado para um nível de 95% de confiança (teste-t). A precisão apresentou resultados aceitáveis com desvios padrão relativos de 7 a 9%. Mercúrio a partir de espécies orgânicas em solução, não foi detectado; somente Hg2+ em solução produz sinal. O procedimento é novo, simples, pode permitir estudos de especiação e serve para demonstrar liberação de vapor de mercúrio de soluções aquosas em altos valores de pH.
A novel approach to the generation of mercury vapor at high pH by the simple addition of NaOH or other base to a solution containing mercury ions is described. Subsequent addition of another reducing agent, such as NaBH4 or SnCl2, is unnecessary. Following total dissolution of sample using HNO3 and H2O2 in a closed microwave vessel, the pH of the sample solution is increased to 13 by the addition of NaOH. After standing for 90 min in a closed vessel, the Hg0 is directed to the plasma by a flow of argon. Emission from mercury is measured at 253.652 nm by an axial view inductively coupled plasma optical emission spectrometer (ICP OES). The procedure was applied to five certified biological samples, yielding a detection limit (3s, n = 10) of 0.04 µg g-1 based on a nominal sample mass of 0.5 g in a final volume of 50 mL. Calibration was achieved using simple aqueous standard solutions containing 0.1 mol L-1 NaOH. The procedure was efficient, with determined values lying in the range of 85-113 % of the certified values, showing good agreement at the 95% confidence level (t-test). The precision was fit for purpose, with relative standard deviations ranging from 7 to 9%. Organomercury species in solution were not detected; only Hg2+ in solution produces a signal. This new procedure provides for a simple approach to quantitation (and potentially speciation).
