RESUMO Yacon (Smallanthus sonchifolius) é uma raiz tuberosa da região andina na América do Sul, rica em água, frutooligossacarídeos e compostos fenólicos, alguns dos quais são antioxidantes naturais e podem auxiliar a prevenir a ação deletéria dos radicais livres no organismo. O yacon tem atraído muita atenção devido a seus potenciais benefícios de saúde para os seres humanos. Neste estudo, os níveis de fenólicos totais, taninos, ácidos fenólicos e atividade antioxidante total foram mensurados na casca e polpa de túberas de yacon ambas nas formas fresca e de farinha. As farinhas de yacon apresentaram altas concentrações de fenólicos totais e taninos, especialmente a farinha da casca. A farinha da polpa de yacon destacou-se como a principal fonte de ácidos fenólicos, principalmente caféico e ácido clorogênico. A atividade antioxidante total avaliada pelos métodos DPPH (2,2-Difenil-1-picril-hidrazil) and ABTS (2,2′-Azino-bis (3-etilbenzotiazolina-6-ácido sulfônico)) foi maior na farinha de casca de yacon. A atividade antioxidante total foi correlacionada com o conteúdo de fenólicos totais e taninos pelos métodos DPPH e ABTS. Estes resultados sugerem que yacon pode ser usado como uma fonte alimentar alternativa de compostos fenólicos que auxiliam a prevenir processos degenerativos causados pelo estresse oxidativo, especialmente na forma de farinhas.

ABSTRACT Yacon (Smallanthus sonchifolius) is a tuberous root from the Andean region in the South America rich em water, fructooligosaccharides and phenolic compounds, some of which are natural antioxidants and may help prevent the deleterious action of free radicals in the body. The yacon has attracted much attention due to their potential health benefits to humans. In this study the levels of total phenolics, tannins, phenolic acids, and total antioxidant activity were measured in the peel and pulp of yacon tubers both in the fresh and flour forms. The flours of yacon presented higher concentrations of total phenolics and tannins, especially peel flour. The yacon pulp flour stood out as the main source of phenolic acids, mainly caffeic and chlorogenic acid. The total antioxidant activity assessed by DPPH (2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl) and ABTS (2,2′-Azino-bis (3-ethylbenzothiazoline-6-sulfonic acid)) assays was higher in the yacon peel flour. The total antioxidant activity was correlated with the total phenolic content and tannins by the DPPH and ABTS assays. These results suggest that yacon can be used as an alternative food source of phenolic compounds that help prevent degenerative processes caused by oxidative stress, especially in the flours form.

Um método eletroquímico de baixo custo foi desenvolvido para a determinação de traços de metil paration (MP) baseado nas propriedades do eletrodo de grafite pirolítico de plano basal modificado com grafite (grafite-bppg). A combinação do grafite-bppg com voltametria de onda quadrada (VOQ) resultou em um método eletroquímico seletivo, sensível e original para a determinação do pesticida MP em água potável. O eletrodo foi construído e o comportamento eletroquímico do MP foi estudado. A imobilização foi feita através de modificação por formação de filme a partir da dispersão de pó de grafite em água destilada e através de pipetagem de um volume pequeno sobre a superfície do eletrodo, permitindo que o solvente volatilizasse. A forte afinidade do modificador grafite com o grupo fósforo do MP permitiu o depósito de uma quantidade significativa de MP em menos de 60 segundos. Os resultados de voltametria cíclica mostraram que o eletrodo de grafite-bppg pode aumentar a sensibilidade na intensidade de corrente para os picos redox quasi-reversíveis dos produtos da redução catódica do grupo nitro em potencial negativo (pico I = 0,077 V e o pico II = -0,062 V) e para o pico catódico irreversível (pico III = -0,586 V) em comparação com o eletrodo não modificado bppg e que o processo é também controlado por adsorção. Sob condições otimizadas, o intervalo de concentração e limite de detecção para o pesticida MP são 79,0 a 263,3 μmol L-1 e 3,00 μmol L-1, respectivamente. O método proposto foi aplicado com sucesso → determinação do MP em água potável e o desempenho deste sensor eletroquímico foi avaliado em termos de figuras de mérito analíticas.

A low-cost electrochemical method was developed for the determination of trace-level of methyl parathion (MP) based on the properties of graphite-modified basal plane pyrolytic graphite electrode (graphite-bppg). A combination of graphite-bppg with square-wave voltammetric (SWV) analysis resulted in an original, sensitive and selective electrochemical method for determination of MP pesticide in drinking water. The electrode was constructed and the electrochemical behavior of MP was studied. Immobilization is achieved via film modification from dispersing graphite powder in deionized water and through pipeting a small volume onto the electrode surface allowing the solvent to volatilize. The strong affinity of the graphite modifier for the phosphorous group of the MP allowed the deposition of a significant amount of MP in less than 60 seconds. The cyclic voltammetric results indicate that the graphite-bppg electrode can enhance sensitivity in current intensity towards the quasi-reversible redox peaks of the products of the cathodic reduction of the nitro group at negative potential (peak I = 0.077 V and peak II = -0.062 V) and that the cathodic irreversible peak (peak III = -0.586 V) in comparison with bare bppg electrode and is also adsorption controlled process. Under optimized conditions, the concentration range and detection limit for MP pesticide are respectively 79.0 to 263.3 μmol L-1 and 3.00 μmol L-1. The proposed method was successfully applied to MP determination in drinking water and the performance of this electrochemical sensor has been evaluated in terms of analytical figures of merit.

A técnica de CLAE com detecção UV-Vis foi empregada na análise do teor de cocaína em amostras apreendidas de cocaína e crack. Uma fase móvel de acetonitrila/água (95:5v/v) possibilitou um sinal de pico para a cocaína em 3,5 minutos. O sinal espectrofotométrico otimizado foi obtido em um comprimento de onda de 224 nm. A curva analítica de 1,0 a 40,0 ppm para cocaína foi obtida, exibindo um coeficiente de correlação linear de 0,9989, com limites de detecção e quantificação de 0,75 e 3,78 ppm, respectivamente. Esta metodologia foi aplicada na dosagem de amostras confiscadas de cocaína e crack no Laboratório de Polícia Científica de Ribeirão Preto-SP.

The HPLC technique with UV-Vis detection was employed in the analysis of cocaine content in apprehended samples of cocaine and crack. A peak signal for cocaine was obtained in 3.5 minutes run by using acetonitrile/water (95:5v/v) as a mobile phase. Optimized spectrophotometric signal was obtained at a wavelength of 224 nm. The analytical curve from 1.0 to 40.0 ppm of cocaine was obtained, showing a linear correlation coefficient of 0.9989, with detection and quantification limits of 0.75 ppm and 3.78 ppm, respectively. This methodology was employed at the dosage of confiscated samples of cocaine and crack in the Scientific Police Laboratory of Ribeirão Preto-SP city.

A presença de metais pesados em álcool combustível origina-se na produção e armazenamento do álcool etílico, constituindo uma contaminação inorgânica. A análise quantitativa deste contaminante tem sido usualmente monitorada empregando-se técnicas convencionais de análise tal como espectrofotometria de absorção atômica. Tendo em vista a alta sensibilidade das técnicas voltamétricas de redissolução anódica para a quantificação de metais e que poucos estudos foram realizados para este tipo de matriz, este trabalho tem por objetivo desenvolver uma metodologia eletroanalítica para a determinação de zinco em álcool combustível. A determinação eletroquímica para o zinco em meio aquoso utilizando-se a modalidade de varredura linear exibe uma corrente de pico anódica em um potencial de -1,12 V vs. ECS, apresentando uma dependência linear em relação à concentração de zinco no intervalo de 5,0x10-7 a 5,0x10-6 mol.L-1 com uma sensibilidade amperométrica de 1,2x10(6) miA.mol-1.L e um limite de detecção de 2,6x10-7 mol.L-1. A análise de íons zinco em amostra comercial de álcool combustível foi determinada pela adição de 200 miL de amostra em um volume final de 20 mL de eletrólito-suporte, sendo obtida a concentração de zinco na amostra pelo método de adição de padrão com um valor correspondente a 5,7± 0,19x10-5 mol.L-1 em zinco.

The presence of heavy metals in fuel ethanol is obtained in different steps as production and storage of ethanol, constituting an inorganic contamination. Quantitative analysis of these contaminants has been usually carried out by conventional techniques as atomic absorption spectrofotometry. According to high sensibility of stripping voltammetric techniques for quantification of heavy metals and a few number of realized works for this kind of matrix, the aim of this work was to develop an electroanalytical procedure for zinc determination in fuel ethanol. Electrochemical determination for zinc in aqueous media by linear sweep voltammetry exhibited an anodic peak current in a potential of -1,12V vs. SCE, presenting linear dependence against zinc concentration in an interval of 5,0x10-7 to 5,0x10-6 mol.L-1 with an amperommetric sensibility of 1,2x10(6) muA.mol-1.L and a detection limit of 2,6x10-7 mol.L-1. Zinc determination in fuel ethanol commercial sample was obtained by addiction of 200 mL of sample in a final volume of 20 mL of supporting electrolite. The concentration of zinc in the sample was obtained by standard addiction method, presenting a value of 5,7± 0,19x10-5 mol.L-1 in zinc.

Este estudo descreve o comportamento voltamétrico da redução de 2-furfuraldeído em etanol utilizando-se eletrodo de carbono vítreo, visando estabelecer condições experimentais adequadas para a determinação de 2-furfuraldeído em álcool combustível. Os voltamogramas obtidos para o 2-furfuraldeído em uma velocidade de varredura (v) de 100mV.s-1 apresentaram uma corrente de pico catódica (i pc) definida em um potencial de -1,45V (vs. ECS) para o meio aquoso e -1,71V (vs. ECS) para o meio alcoólico, não sendo observadas correntes de pico anódicas nestes meios reacionais. A relação entre i pc e v½ apresentou-se linear em ambos os meios, exibindo um transporte de massa controlado por difusão. A análise dos parâmetros eletroquímicos obtidos neste estudo revelou que o processo eletródico apresenta um comportamento irreversível. A dependência de i pc com a concentração da espécie reacional apresentou-se linear no intervalo de concentração estudado, de 9,5x10-4 a 5,8x10-3 mol L-1 para ambos os meios. A sensibilidade do método em meio aquoso e alcoólico foi de 13,4 e 13,0 (x 10-3) mA mol-1 L respectivamente. Os limites de detecção (L.D.) referentes à determinação de 2-furfuraldeído, em meio aquoso e alcoólico situam-se entre 0,70 e 0,80 (x 10-3) mol L-1 respectivamente.

This study reports the electrochemical behavior of 2-furfuraldehide reduction in ethanol using glassy carbon electrode, aiming to correlate adequate experimental conditions for determination of this 2-furfuraldehide in fuel ethanol. Obtained voltammograms for 2-furfuraldehide in a scan rate of 100mV.s-1 present a cathodic peak current in a potential of -1,45V vs. SCE for aqueous medium and -1,71V vs. SCE for alcoholic medium, being observed no anodic currents in these reactional media. The relation of i pc with v½ showed linear behavior in both media, exhibiting a mass transport controlled by diffusion. The analysis of electrochemical parameters obtained in this work has exhibited an irreversible behavior for the electrodic process. The dependence of cathodic peak current against concentration showed linearity in the interval of 9,5x10-4 to 5,8x10-3 mol L-1 for both media. The sensitivity of method on the aqueous and alcoholic medium was 13,4 and 13,0 (x 10-3) mA mol-1 L respectively. The limits of detection (L.D.) for 2-furfuraldehide, on the aqueous and alcoholic medium was 0,70 e 0,80 (x 10-3) mol L-1 respectively.

Os íons fosfito constituem um importante componente inorgânico como fonte de fósforo na fertilização de solos, apresentando incontáveis vantagens em relação ao fosfato. A determinação desse ânion em produtos fertilizantes é usualmente realizada empregando-se método clássico de análise como gravimetria, sob a forma de pirofosfato de magnésio ou pela formação de cloreto mercuroso. Entretanto, existem algumas desvantagens nesta metodologia, como a necessidade de um elevado tempo de digestão e a possível produção de resíduos tóxicos. Sendo assim, este trabalho teve como objetivo propor uma metodologia eletroquímica alternativa para a determinação de fosfito. A modificação eletroquímica na superfície de eletrodos de platina realizada por eletrodeposição de paládio apresentou efeito catalítico para a oxidação de íons fosfito a fosfato em meio de ácido sulfúrico 1,0 mol.L-1. Uma dependência linear em relação à concentração de fosfito foi obtida no intervalo de 5,0x10-6 a 5,0x10-4 mol.L-1 tendo uma sensibilidade amperométrica de 8,5x10(4) miA.mol-1.L e um limite de detecção de 3.67x10-6 mol.L-1.

Phosphite ions constitute an important inorganic component as phosphorus source in soil fertilization, showing a large number of advantages in relation to phosphate. The determination of this compound in fertilizing products is realized by classical methods of analysis as gravimetry, in the form of magnesium pyrophosphate or by mercurous chloride formation. However, there are some disadvantages in these methods as the necessity of high times of digestion and possible toxic residue production. So, this work has the objective to propose an alternative electrochemical method for phosphite determination. Electrochemical modification on electrode surface by electrodeposition of palladium has exhibited catalytic effect for oxidation of phosphite to phosphate ions in 1,0mol.L-1 sulfuric acid aqueous medium, being obtained a linear dependence in relation to phosphite concentration from 5,0x10-6 to 5,0x10-4 mol.L-1 with an amperometric sensibility of 8,5x10(4) muA.mol-1.L and a detection limit of 3.67x10-6 mol.L-1. In the absence of palladium film on platinum electrode no anodic peak current is observed for phosphite oxidation.