ABSTRACT Zn-hydroxiapatites supports were synthesized with a variable Zn content (0 -15% mol Zn). Then, they were impregnated with Mo, asphase active, and Fe, as the promoter. Solids were subsequently divided into two parts: one portion was calcined at 400 °C and another one at 800 °C for 4 h. All samples were characterized using various physico-chemical techniques such as: X-ray diffraction, (XRD), Fourier transformed infrared spectroscopy, scanning electron microscopy, temperature programmed reduction and specific area measurements by BETmethod. XRD determined identifiedphases such as: Fe2Mo39O14710.5H2O, Fe2(MoO4)3, Ca19Zn2 (PO4)14 and CaMoO4 (scheelite) for both calcination temperatures for both calcination temperatures. Finally, catalytic precursors were used in the hydrodesulfuration reaction of thiophene, obtaining low catalytic activity values for solids calcined at 800 °C; possibly due to the low surface areas and the low presence of octahedral molybdenum for these solids.

RESUMEN Se sintetizaron soportes de Zn-hidroxiapatitas con contenido variable de Zn (0-15% mol Zn); luego fueron impregnados con Mo, como fase activa, y Fe, como promotor. Posteriormente, los sólidos se dividieron en dos porciones: una parte fue calcinada a 400 °C y la otra a 800 °C por 4 h. Todas estas muestras fueron caracterizadas mediante diversas técnicas fisicoquímicas tales como: difracción de rayos X (DRX), espectroscopia de infrarrojo con transformada de Fourier, microscopía electrónica de barrido, reducción a temperatura programada y medidas de área específica por el método BET. Las fases identificadas por DRX fueron: Fe2Mo3,9O14,710.5H2O, Fe2(MoO4)3, Ca19Zn2(PO4)14 y CaMoO4 (scheelita), para las dos temperaturas de calcinación. Finalmente, los precursores fueron empleados en la reacción de hidrodesulfuración de tiofeno, obteniéndose bajos valores de actividad catalítica para los sólidos calcinados a 800 °C, posiblemente debido a las menores superficies específicas y a la poca presencia del molibdeno octaédrico en dichos sólidos.

ABSTRACT The synthesis of carbonated hydrocalumites could be troublesome because the carbonate anions can precipitate as calcium carbonate, therefore the aging times should be reduced. In this paper, carbonated hydrocalumites were synthesized using an unique gel divided in two portions: a part was aging to temperature room for 30 min, and the other one, by microwave radiations for 2 min. Samples were characterized by different techniques such as: Fourier-transformed infrared spectroscopy, X-ray diffraction, BET surface measurements, scanning electron microscopy (SEM) and energy dispersive X-ray spectroscopy (EDX). Then, they were tested as antacid using a synthetic gastric juice. Results showed that carbonated hydrocalumites aging by microwave radiations were more flawless than those obtained by the conventional method. Moreover, using microwave radiations, the aging times were notably reduced and the purity of carbonated hydrocalumites was improved. The antacid properties were similar for hydrocalumites synthesized by different ways. However, they showed they showed better antacid properties with higher antacid capacity than commercial antacid.

La garnierita, un compuesto formado por las fases minerales de talco y serpertina, es rico en Ni. Este compuesto fue tratado con diferentes concentraciones de hidróxido de amonio: 0, 2 y 4 M con fin de aumentar el área específica del sólido. Luego, el mineral tratado con la base fue impregnado con una solución de Mo (15% p/p como MoO3). Estos sólidos fueron caracterizados por las técnicas fisicoquímicas tales como: DRX, FT-IR, medidas de área específica BET y análisis químico. Los sólidos impregnados con Mo fueron probados en la reacción de hidrodesulfuración (HDS) de tiofeno; los resultados encontrados determinaron que existe una relación entre la conversión de la reacción de HDS y el área específica de estos sólidos.

Garnierite, it is a compound forming for talc and serpentine mineral phases, it is rich in Ni. This compound was treated with different ammonium hydroxide concentrations: 0, 2 and 4M for increasing the specific area of these solids. Then, the base treated mineral was impregnated with a Mo solution (15% w/w as MoO3). These solids were characterized by physicchemical technique different such as: X-ray diffraction, FT-IR, BET specific area and chemical analysis. Mo impregnated solids were tested in the thiophene hydrodesulfurization reaction; Results showed a relationship between the HDS reaction and the specific area of these solids.

Una zeolita phillipsita natural iraní fue caracterizada mediante las técnicas analíticas usuales: difracción de rayos X (DRX), infrarrojo con transformada de Fourier FT-IR, y medidas de área específica superficial BET. Esta zeolita phillipsita fue puesta en contacto con diferentes concentraciones de la toxina urémica urea. Después del contacto con las soluciones de urea, se aplicaron distintos modelos de adsorción, tales como: Langmuir, Freundlich y Langmuir-Freundlich, con el propósito de comparar los mejores ajustes de cada una de ellas. Los resultados revelaron una etapa inicial de la formación de la monocapa para dar luego con la formación de multicapa que se corresponde con el sistema de Langmuir-Freundlich.

An Iranian natural phillipsite zeolite was characterized by different techniques such as: X-ray diffraction, Fourier- Transformed spectroscopy (FT-IR) and BET specific surface area measurements. The phillipsite zeolite was contacted with urea solutions of different concentrations. After the contacting, different adsorption models were assessed such as: Langmuir, Freundlich y Langmuir-Freundlich. Results showed the formation of a urea monolayer, at an early stage and finally a urea multilayer was formed, in concordance with the Langmuir-Freundlich model.

A hydrocalumite-type material (HC) was synthesized by the co-precipitation method, mixing Ca and Al nitrate solutions in a NaOH solution (pH ≅ 11). This solid was characterized by using different physico-chemical techniques such as: Fourier-transform infrared spectroscopy (FT-IR), X-ray diffraction (XRD), temperature programmed reduction (TPR) and BET surface area measurements. Then, a portion of as-synthesized solid was calcined at 420 ºC (HC 420). Both calcined and pristine solids were impregnated with Mo (15% w/w as MoO3). Ni or Co was also impregnated on Mo/HC or Mo/HC 420 in 1(Co or Ni):3 (Mo) atomic ratios to get catalytic precursors. These solids were also characterized by the above mentioned techniques. Catalytic precursors were tested in the thiophene hydrodesulfuration reaction at 280 ºC and atmospheric pressure. Cobalt promoted catalysts were more active than those promoted with Ni. However, thiophene conversions were lower than that of a conventional CoMo/γ-Al2O3 catalyst.

Se sintetizó la hidrocalumita, un sólido doble laminar compuesto por Ca y Al, utilizando el método de co-precipitación en medio básico (pH= 11). Este sólido fue luego calcinado entre 400 y 900°C, y caracterizado por diversas técnicas tales como: difracción de rayos X (DRX), espectroscopia de infrarrojo con transformada de Fourier (FT-IR) y medidas de área superficial BET a fin de determinar las fases presentes y sus parámetros estructurales. Luego, dichos soportes fueron impregnados con Mo y Co como fase activa y promotor respectivamente. Finalmente, los catalizadores fueron probados en la reacción de hidrodesulfuración de tiofeno como reacción modelo. Los resultados demostraron que la actividad catalítica de estos sólidos depende de la temperatura de calcinación del soporte, siendo el más activo el catalizador calcinado a 800°C.

A Ca and Al lamellar double solid, hydrocalumite, was synthesized by using the co-precipitation method in a basic medium (pH =11). Then, this solid was calcined between 400 and 900°C, and characterized by different techniques such as: X-ray diffraction (XRD), Fourier-Transformed infrared spectroscopy (FT-IR) and surface area measurements (BET) to determine different phases and structural parameters. After that, supports were impregnated with Mo and Co solutions as active phase and promoter respectively. Finally, catalysts were tested in the thiophene hydrodesulfurization as model reaction. Results showed that catalytic activity depend on calcination temperature of support. Catalytic support more active was that calcined at 800°C.

Se sintetizaron soportes de Zn-hidroxiapatitas con contenido variable de Zn (0-15% mol en Zn). Después de secadas a 80° por 24 h, las muestras fueron impregnadas con una sal de Mo (15% como MoO3) y una sal de Ni (en relación atómica 3 átomos de Mo: átomo de Ni). Después de impregnación, los sólidos se dividieron en dos porciones: una parte fue calcinada a 400 y la otra porción a 800°C respectivamente por 4 h. Todas estas muestras fueron caracterizadas mediante diversas técnicas fisicoquímicas tales como: difracción de rayos X (DRX), espectroscopia de infrarrojo con transformadas de Fourier (FT-IR), microscopía electrónica de transmisión (MET), reducción a temperatura programada (TPR) y medidas de área superficial (BET). Los resultados mostraron que la temperatura de calcinación, y el contenido de cinc en la estructura de la hidroxiapatita, juegan un rol importante en las propiedades texturales de estos potenciales catalizadores para la reacción de hidrodesulfuración de tiofeno.

Zn-hydroxyapatites supports were synthesized with a variable Zn content (0-15% mol Zn). Samples were dried at 80°C for 24 h before being impregnated with a Mo salt (as 15% MoO3) and a Ni salt (3 Mo: Ni atomic ratio). After impregnation, solids were divided in two portions: one portion was calcined at 400°C and, the other one at 800 °C respectively for 4 h. These samples were characterized by different techniques such as: X-ray diffraction (XRD), FT-IR spectroscopy, transmission electron microscopy (TEM), temperature programmed reduction (TPR) and BET surface area measurements. Results showed that calcination temperature, and the Zn content into the hydroxyapatite structure, play an important role on textural properties of these potential catalysts for hydrodesulfurization reaction of thiophene.

La influencia de la basicidad y la composición aniónica (CrO4(2-) y Br-) fue estudiada en la síntesis de zeolitas de cromatocancrinita y bromosodalita. La síntesis se llevó a cabo partiendo de zeolita X como fuente de Si y Al, diferentes concentraciones de NaOH (8, 12 y 16 M) y proporciones variables en peso [NaBr/(NaBr + K2CrO4)] = 0,00; 0,25; 0,50; 0,75 y 1,00, de manera tal que la cantidad total de gramos fuera de 1,5 g. La síntesis se realizó a 80 °C y presión autógena durante 40 h. Los cristales obtenidos fueron caracterizados por espectroscopía de infrarrojo con transformada de Fourier (IR-TF), difracción de rayos X en polvo (DRX) y cualitativamente por el color de los productos obtenidos. Los resultados señalaron que la bromosodalita se obtuvo a 100 y 75% en Br- y a todas las concentraciones de base empleadas; a 50% Br-, se obtuvo una mezcla entre cromato-cancrinita y bromosodalita; al utilizar 25 y 0% Br- se evidencia sólo la presencia de la cromato-cancrinita. Estos resultados infieren que los productos obtenidos utilizando este par aniónico en particular (bromosodalita o cromato-cancrinita) dependen de las composiciones en peso de cada anión en el gel de reacción y no del medio básico de la reacción.

The influence of the basicity and anionic composition (CrO4(2-) and Br-) was studied in the synthesis of chromate-cancrinite and bromosodalite-type zeolites. The synthesis was carried out starting from zeolite X as a source of Si and Al, different concentrations of NaOH (8, 12 and 16 M) and variable weight proportions [NaBr / (NaBr + K2CrO4)] = 0.00, 0, 25, 0.50, 0.75 and 1.00, so that the total grams was 1,5 g. The synthesis was performed at 80° C and autogenous pressure for 40 h. Obtained crystals were characterized by Fourier transformed infrared spectroscopy (FT-IR), powder X-ray diffraction (XRD) and qualitatively by the color of the products obtained. Results showed that the bromosodalite was obtained at 100 and 75% Br- for all used base concentrations; at 50% Br-, a mixture of chromate-cancrinite and bromosodalite was determined. When 25 and 0% Br- was used, chromate-cancrinite was only determined. These results infer that obtained products for this particular anion pair (chromate-cancrinite or bromosodalite) depends on the compositions by weight of each anion in the reaction gel and not the employed base concentration.

Las reacciones de hidrotratamiento son de gran aplicabilidad en la industria, ofreciendo alternativas simples para la remoción de componentes perjudiciales para el ambiente, principalmente el azufre. En este trabajo se propuso estudiar la actividad catalítica, en reacciones de hidrodesulfuración (HDS) de tiofeno, de los pares NiMo y CoMo soportados en sodalitas tipo celeste ultramarino. El experimento partió de la síntesis del soporte, utilizando una zeolita A, Na2CO3 y S elemental como materia prima en relación molar Na2/S = 1y luego fue impregnado con los pares CoMo y NiMo. Los precursores catalíticos fueron caracterizados mediante las técnicas de FT-IR, DRX y reflectancia difusa UV, lográndose obtener con ello, información acerca de la estructura, coloración y comportamiento en la reacción de HDS. La reacción de HDS de tiofeno señaló que el catalizador NiMo/celeste ultramarino fue más activo que el CoMo/celeste ultramarino. Asimismo, se determinó una menor desactivación en el catalizador CoMo/celeste ultramarino

HDS reactions are useful in the industry, offering simple alternatives to remove noxious heteroatoms for environmental like sulphur. This work studied the catalytic activity of HDS of thiophene using NiMo and NiMo supported in pale blue ultramarines-type structures. Experiments became with the synthesis of support using zeolite A, Na2CO3 and elemental S as starting material using a Na2/S molar ratio equal to 1. The catalytic precursors were characterized by FT-IR, X-ray diffraction and UV-reflactance. These techniques allowed characterizing the structure´s type, colour and its behaviour in the catalytic reaction of HDS of thiophene. Results showed that NiMo/ pale blue ultramarine was more active that CoMo/ pale blue ultramarine. Likewise, it was determined a less catalytic deactivactivation using CoMo/ pale blue ultramarine

Se realizó la síntesis de pigmentos inorgánicos del tipo azul ultramarino a partir de la mezcla de zeolita A, carbonato de sodio, azufre elemental y contenido de plata entre un 0 al 5% p/p a una temperatura de 800°C por espacio de 4h. Los sólidos fueron caracterizados por la técnicas de difracción de rayos X (DRX), infrarrojo con transformada de Fourier (FTIR) y espectroscopia de reflectancia de UV a fin de verificar la estructura y coloración de los materiales obtenidos. Los resultados mostraron que la presencia de plata en la mezcla no afecta la estructura sodalita pero afecta la coloración azul del pigmento. Esto puede deberse a la formación de sulfuro de plata, lo cual impidió la formación de los polisulfuros responsables del color y del intercambio de los iones plata por sodio en la estructura de la sodalita

Ultramarine blue-type inorganic pigments were synthesized using zeolite A, sodium carbonate, elemental sulphur and silver content between 0 and 5 % w/w at 800ºC for 4 h. Solids were characterized by X-ray diffraction (XRD), Fouriertransform infrared spectroscopy(FT-IR) and UV-visible reflectance spectroscopy to verify the structure and colour of obtained materials. Results showed that the silver in the mixture does not disturb the sodalite structure but the blue colour is modified in this pigment. This could be due to the formation of silver sulphur which does not allow the formation of polysulphurs responsible of the colour and the exchange of silver ions by sodium cations in the sodalite structure

A nitrate-sodium cancrinite-type zeolite was synthesized and exchanged with calcium (II), magnesium (II) and iron (II) cations. These exchanged zeolites were previously characterized by XRD, BET specific surface area, chemical analysis and FT-IR. XRD confirmed only the presence of the cancrinite phase. Other phases, such as sodalite, were not identified. Different amounts of these ion-exchanged zeolites were put in contact with a glucose solution during variable time. Results showed that these ion-exchanged cancrinites were active for the glucose adsorption, especially those exchanged with Fe; while the Ca2+, Mg2+ and Na+ cancrinites displayed an adsorption capacity much lower than the Fe2+ cancrinite. Moreover, the kinetic studies showed that the glucose adsorption capacity by using these modified cancrinites, it is affected by the glucose concentration in the reaction medium.

Se sintetizó una zeolita tipo cancrinita sódica y nitrada, y se intercambió con cationes calcio (II), magnesio (II) y hierro (II). Estas zeolitas se caracterizaron, previamente, por difracción de rayos X, área superficial específica BET, análisis químico e infrarrojo con transformada de Fourier. Los datos de DRX confirmaron únicamente la presencia de la fase cancrinita. Otras fases, como la sodalita, no fueron detectadas. Estas zeolitas intercambiadas fueron puestas en contacto con una solución de glucosa a diferentes masas y tiempos de contacto. Los resultados señalaron que estas cancrinitas modificadas fueron activas para la adsorción de glucosa, especialmente las zeolitas intercambiadas con Fe, mientras que las cancrinitas intercambiadas con Ca2+, Mg2+ y Na+ mostraron una capacidad de adsorción mucho más baja que la cancrinita de Fe. Además, los estudios cinéticos demostraron que la capacidad de adsorción de glucosa por estas zeolitas es afectada por la concentración de glucosa en el medio de reacción.

El objetivo principal de esta investigación fue sintetizar pigmentos inorgánicos del tipo azul ultramarino con diversas fuentes de materia prima. Se utilizaron dos tipos de caolines: uno nacional y otro español; pirofilita nacional, azufre elemental, carbonato de sodio y carbón; estos dos último de grado técnico. Previamente, las arcillas y la pirofilita fueron deshidratadas a 700 °C por 6, 12 y 24 horas, respectivamente, y luego se caracterizaron por medio de técnicas tales como: análisis químico (EDX), infrarrojo y rayos X. Luego de esto, se sintetizaron los pigmentos, utilizando relaciones variable S8/Na2CO3 y tiempos de reacción. Estos sólidos también se caracterizaron por infrarrojo, difracción de rayos X y resonancia electrónica paramagnética. La calidad de las arcillas empleadas fue un factor determinante en la sodalita obtenida ya que a mayor relación Si/Al mayor es la dificultad de obtener la zeolita deseada. Las condiciones óptimas para la obtención del azul ultramarino fueron: una relación ideal de S8/Na2CO3 = 0.3 y un tiempo de deshidratación de la materia prima de 24 horas

The main goal of this study was to synthesize blue ultramarine-type inorganic pigments by using several raw materials. During the synthesis we used a national and Spanish kaolin, a national pirophilite, elemental sulphur, sodium carbonate and carbon. Previously, clays were dehydrated at 700°C for 6, 12 and 24 h, and then they were characterized by EDX analysis, FT-IR and powder-ray X diffraction. After that, pigments were synthesized by using variable S8/Na2CO3 ratio and different reaction times. These solids were also characterized by FT-IR, powder X-ray and EPR. The clay used was a key factor in the synthesis of sodalite-type zeolite due to the fact that a high Si/Al ratio does not allow the formation of the sodalite. The best conditions to synthesize blue ultramarine were a S8/Na2CO3 = 0.3 ratio and a 24 h dehydration time for the raw material

Se estudió la influencia de la composición aniónica nitrato-bromuro en la síntesis del sistema cancrinita-sodalita utilizando diferentes concentraciones de NaOH (3, 8 y 16 M) y diferentes relaciones en peso NaNO3/NaBr comprendidos entre 0 y 100%. La síntesis se realizó a partir de la zeolita X, a 80ºC y presión autógena por 40 h. Los sólidos obtenidos fueron caracterizados por: espectroscopía infrarroja (IR-TF), difracción de rayos X (DRX), análisis elemental por EDX y área superficial (AS). Con 100% de bromuro y una concentración de NaOH de 3M se generó hidroxisodalita con remanentes de zeolita X sin reaccionar, mientras que a 8 y 16 M se observó la transformación a bromosodalita. Para 25% de NaNO3 en el gel de reacción y a concentraciones de 3 y 16 M en NaOH, se evidencio la influencia del bromuro, ya que se obtuvo mezcla cancrinita nitrada y bromosodalita. Para el resto de las relaciones NaNO3/NaBr estudiadas (50, 75 y 100% p/p) y para todas las concentraciones de hidróxido utilizadas se obtuvo cancrinita nitrada como producto final. La técnica de EDX corroboró estos resultados. En las condiciones de trabajo, bajo las cuales se realizó esta investigación, no se evidenció la presencia de una fase intermedia cancrinita-sodalita.

The influence of the anionic nitrate bromide composition in the synthesis of the cancrinite-sodalite system using different concentrations of NaOH (3, 8 and 16 M) and different NaNO3/NaBr ratio (0 -100%) was studied. The synthesis was carried out with zeolite X at 80ºC and autogenous pressure during 40 hours. The obtained solids were characterized by: infrared spectroscopy (FT-IR), powder X-ray diffraction (XRD), elemental analysis using EDX and surface area (SA). To 100% bromide and 3 M NaOH hydroxysodalite containing unreacted zeolite X was obtained, while at 8 and 16 M NaOH bromosodalite was the final product. At 25% NaNO3 and 3 and 16 M NaOH in the reaction gel, the bromide influence was observed because a mixture of nitrated cancrinite and bromosodalite was obtained. For other NaNO3/NaBr ratio (50, 75 and 100% w/w) and for all the hydroxide concentrations nitrate cancrinite was obtained as the final product. These results were supported by EDX analyses. In the present work none cancrinite-sodalite intermediary phase was obtained.