No presente estudo, as interações entre paracetamol (PC) e albumina sérica humana, nas formas não glicada (HSA) e glicada (GHSA), foram investigadas por meio de voltametria cíclica contínua em tampão acetato, pH 7,4. Os resultados mostraram ausência de mudanças significativas no potencial formal E0 e na constante de velocidade de transferência de elétrons, no eletrodo,k s, do PC. O decaimento na corrente do fármaco, após a adição de proteína, mostrou um decréscimo na concentração da droga livre e formação de um biocomplexo. Coulometria foi também usada para determinar os parâmetros de ligação. A constante de ligação e relação de ligação para HSA e GHSA foram 2,0×10(4) and 7,8×10³ mol L-1, respectivamente, e o número de ligações foi 2:1 para HSA-PC e 1:1 para GHSA-PC. Estes resultados foram confirmados por espectroscopia UV-Vis. Assim, o novo método de análise eletroquímica descrito é fácil e rápido para avaliação das interações droga-proteína com implicação clínica significativa em diabetes.

In the present study the interactions between paracetamol (PC) and human serum albumin, in non-glycated (HSA) and glycated form (GHSA), were investigated using continuous cyclic voltammetry in acetate buffer pH 7.4. The results showed lack of significant changes in formal potential E0 and electrode reaction constant rate, k s, of PC. The decay in the drug current, after the addition of protein, showed a decrease in free drug concentration and formation of a biocomplex. The contentious coulometry was also used to determine the binding parameters. The binding constant and binding ratio for HSA and GHSA were 2.0×10(4) and 7.8×10³ mol L-1, respectively, and the number of binding was 2:1 for HSA-PC and 1:1 for GHSA-PC. These results were confirmed by UV-Vis spectroscopy. Thus, the new electrochemical analysis method described here provides an easy and fast method for evaluation of drug-protein interactions with significant clinical implication in diabetes.

Homatropina ('Equipin, Isopto Homatropine') é um medicamento anticolinérgico que inibe receptores muscarínicos de acetilcolina e, consequentemente, o sistema nervoso parassimpático. É encontrado na forma de sal, bromoidrato ou metilbrometo. Neste estudo, foi construído um sensor potenciométrico de membrana líquida para determinação rápida e simples de bromoidrato de homatropina em formulações farmacêuticas e em urina. Para a preparação da membrana, complexos homatropina-tetrafenilborato foram empregados como materiais eletroativos na membrana. O sensor proposto apresenta um intervalo linear amplo (10-5-10-1 mol L-1), baixo limite de detecção (8 × 10-6 mol L-1), e resposta rápida (ca. 10 s). A validação do método mostra que os sensores são adequados para aplicação em análises de controle de qualidade de bromoidrato de homatropina em formulações farmacêuticas e urina.

Homatropine (Equipin, Isopto Homatropine) is an anticholinergic medication that inhibits muscarinic acetylcholine receptors and thus the parasympathetic nervous system. It is available as the hydrobromide or methylbromide salt. In this study, a potentiometric liquid membrane sensor for simple and fast determination of homatropine hydrobromide in pharmaceutical formulation and urine was constructed. For the membrane preparation, homatropine-tetraphenylborate complexes were employed as electroactive materials in the membrane. The proposed sensor presents wide linear range (10-5-10-1 mol L-1), low detection limit (8×10-6 mol L-1), and fast response time (ca. 10 s). Validation of the method shows suitability of the sensors for applicability in the quality control analysis of homatropine hydrobromide in pharmaceutical formulation and urine.

A piridina-2-carbaldeído-2-(4-metil-1,3-benzotiazol-2-il) hidrazona (PCMHT) pode ser usada como um ionóforo neutro apropriado à preparação de uma membrana sensora a Er(III), com alta seletividade. A composição ótima encontrada foi PCMHT-PVC-KTpClPB-BA com as razões de 6,0:30,0:5,0:59,0, respectivamente. A resposta Nernstiniana foi de 21,8 ± 0,5 mV década-1 para a atividade de Er(III). O intervalo linear encontrado para o sensor foi relativamente grande (de 1,0x10-5 a 1,0 x10-2 mol L-1). Sua funcionalidade no intervalo de pH entre 2,5 e 12,0 o torna adequado para aplicações analíticas. O limite de detecção mais baixo do sensor foi 5,0 x10-6 mol L-1. A excelente seletividade a Er(III) do sensor proposto, frente aos íons metálicos mais comuns e, especialmente íons lantanídeos, é uma outra vantagem. O sensor foi usado com sucesso como eletrodo indicador na titulação de 25 mL de 1,0 x 10-4 mol L-1 de íons Er(III) com 1,0 x 10-2 mol L-1 de EDTA. O sensor proposto foi usado na monitoração direta de Er(III) em misturas binárias e na determinação indireta de íons fluoreto em duas preparações de enxágüe bucal.

We found that pyridine-2-carbaldehyde-2-(4-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl) hydrazone (PCMHT) can be used as a suitable neutral ionophore for preparing an Er(III) membrane sensor with high selectivity. The optimum composition was found to be PCMHT-PVC-KTpClPB-BA with the ratios of 6.0:30.0:5.0:59.0, respectively. The Nernstian response was of 21.8 ± 0.5 mV decade-1 of Er(III) activity, the linear range of the sensor was found to be relatively wide (from 1.0x10-5 to 1.0 x10-2 mol L-1). Its applicability pH range of 2.5-12.0 seems to make it suitable for analytical applications. The lower detection limit (LDL) of the sensor was 5.0 x10-6 mol L-1. The excellent Er(III)-selectivity of the proposed sensor with regard to most common metal ions, and especially, lanthanide ions is another advantage. It was successfully used as an indicator electrode for titration of 25 mL of a 1.0 x 10-4 mol L-1 Er(III) ions with a 1.0 x 10-2 mol L-1 EDTA. The proposed sensor was used for direct monitoring of Er(III) in binary mixtures and indirect determination of fluoride ions in two mouth wash preparations.

Neste trabalho, é apresentada a técnica voltamétrica cíclica contínua com transformada de Fourier rápida, para o monitoramento de quantidades ultra-traço de citaloprama em um sistema de injeção em fluxo. A forma de onda de potencial consiste em pulsos de potencial para limpeza e uma rampa de potencial foi continuamente aplicada a um microeletrodo (disco de ouro, com raio de 12,5 µm). O método de detecção proposto tem algumas vantagens, sendo as maiores delas apresentadas a seguir: primeiro, não é mais necessário remover o oxigênio da solução do analito e segundo, esta é uma técnica muito rápida e apropriada para determinação de fármacos, em uma grande variedade de métodos cromatográficos de análise. O método foi linear no intervalo de concentração entre 7 e 116 pg mL-1 (r=0,9960), com um limite de detecção e quantização de 2,3 e 7 pg mL-1, respectivamente. O método é preciso, sensível, e seletivo para determinação de citaloprama em pastilhas. As influências do pH do eluente, do potencial de acumulação, velocidade de varredura, e tempo de acumulação na determinação do citaloprama foram considerados. O método proposto foi aplicado para a determinação de citaloprama em preparações farmacêuticas.

In this work, fast Fourier transform continuous cyclic voltammetric technique for the monitoring of ultra trace amounts of citalopram in a flow-injection system has been presented. The potential waveform, consisting of the potential steps for cleaning, stripping and potential ramp, was continuously applied on an Au disk microelectrode (with a 12.5 µm in radius). The proposed detection method has some advantages, the greatest of which are as follows: first, it is no more necessary to remove oxygen from the analyte solution and second, this is a very fast and appropriate technique for determination of the drug compound in a wide variety of chromatographic analysis methods. The method was linear over the concentration range of 7 - 116 pg mL-1 (r = 0.9960) with a limit of detection and quantitation 2.3 and 7 pg mL-1, respectively. The method has the requisite accuracy, sensitivity, precision and selectivity to assay citalopram in tablets. The influences of pH of eluent, accumulation potential, sweep rate, and accumulation time on the determination of the citalopram were considered. The proposed method was applied to the determination of citalopram in a pharmaceutical preparation.

The N-(Antipyridynil)-N'-(2-methoxyphenyl)thiourea (NTU) was used as an excellent ionophore in the construction of a Co(II) PVC-based membrane sensor. This sensor illustrated very good selectivity and sensitivity towards cobalt ions over a wide variety of cations, including alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions. The sensor revealed a great enhancement in the selectivity coefficients for cobalt ions, in comparison with the formerly reported cobalt sensors. The developed sensor exhibited a Nernstian behavior (with a slope of 29.4 + 0.5 mV per decade) for a broad range (6.8 x10-7-1.0 x10-1M) with a detection limit of 2.0 x10-7M. It demonstrated a relatively fast response time in the whole concentration range (<10 s) and its usage exceeded a 10 week period in the pH range of 2.7-8.3. The sensor applications were found to be successful in the direct determination of cobalt ions in wastewaters of industrial cobalt electroplating companies as well as an indicator electrode in the titration with EDTA

Uma membrana carregadora plastificada foi preparada a partir de 2-metil-2,4-di(2-tienil)-2,3-diidro-1H-1,5-benzodiazepina (MTHB). Esta membrana é altamente sensível e seletiva a íons Ag+. O sensor mostra um intervalo dinâmico linear de 1,0 × 10-6 1,0 × 10-1 mol L-1, com inclinação Nernstiniana de (58,5±0,3) mV per década, e limite de detecção 5,0 × 10-7 mol L-1 (~54 ppb). Apresenta rápido tempo de resposta, 10s, e pode ser usado por 8 semanas no mínimo, sem alterações consideráveis no seu potencial. O sensor proposto pode ser usado no intervalo de pH entre 4,0 e 8,0 e foi utilizado com sucesso, como eletrodo indicador, na titulação potenciométrica de Ag+ com NaCl.

A highly selective and sensitive plasticized membrane sensor for Ag+ ions based on 2-methyl-2,4-di(2-thienyl)-2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepine (MTHB) as membrane carrier was prepared. The sensor shows a linear dynamic range of 1.0 × 10-6 -1.0 × 10-1 mol L-1, with a Nernstian slope of (58.5±0.3) mV decade-1, and a detection limit of 5.0 × 10-7 mol L-1 (~54 ppb). It has a fast response time of 10 s and can be used for at least eight weeks without any considerable divergences in its potentials. The proposed sensor revealed very good selectivities with respect to the most of common metal ions. The proposed sensor could be used in a pH range of 4.0-8.0. It was successfully used as an indicator electrode in potentiometric titration of Ag+ with NaCl.

N,N'-bis(2- piridinacarboxamida)-1,2-benzeno (H2BPB) apresentou um comportamento seletivo e sensível, frente ao íon Ho(III), em comparação a um grande número de íons de metais de transição interna, representativos e de lantanídeos, tendo sido portanto, aplicado como um ionóforo neutro para preparação de uma membrana sensora Ho(III), com alta seletividade e sensitividade. As membranas também contêm tetraquis(p-clorofenil) borato de potássio (KTpClPB) como um aditivo aniônico, e foram testadas pelo uso de diferentes solventes mediadores plastificantes, tais como benzil acetato (BA), nitrobenzeno (NB), e éter o-nitrofeniloctil (NPOE). A composição ótima encontrada foi H2BPB-PVC- KTpClPB-BA, com razão de 6,0: 30,0: 4,0: 60,0, respectivamente. Com uma resposta Nernstiniana de 19,6 ± 0,2 mV per década de atividade de Ho(III), o intervalo linear encontrado para o sensor foi relativamente grande (de 1,0×10-5 a 1,0 ×10-2 mol L-1), podendo trabalhar bem no intervalo de pH de 3,0 a 11,5. O limite de detecção mais baixo (LDL) calculado para o sensor foi de 8,0 ×10-6 mol L-1. A excelente seletividade do sensor proposto para Ho(III), considerando os íons metálicos mais comuns e, especialmente todos os íons lantanídeos, é uma outra vantagem deste sensor. O sensor foi usado com sucesso como eletrodo indicador na titulação de 25 mL de solução de íons Ho(III) a 1,0 × 10-4 mol L-1, com EDTA a 1,0 × 10-2 mol L-1, e vice-versa. Este é o primeiro sensor seletivo para Ho(III).

N,N'-bis(2- pyridinecarboxamide)-1,2-benzene (H2BPB) was found to have a selective and sensitive behavior towards Ho(III) ion, in comparison to a large number of lanthanide, inner transition and representative metal ions and was hence applied as a neutral ionophore, for preparing an Ho(III) membrane sensor, with high selectivity and sensitivity. The membranes, also contain potassium tetrakis(p-chlorophenyl) borate as an anionic additives, and were tested by using different plasticizing solvent mediators such as benzyl acetate (BA), nitrobenzene (NB), and o-nitrophenyloctyl ether (NPOE). The optimum composition was found to be H2BPB-PVC- KTpClPB-BA with the ratios of 6.0: 30.0: 4.0: 60.0, respectively. Having a Nernstian response of 19.6 ± 0.2 mV per decade of Ho(III) activity, the linear range of the sensor was found to be relatively wide (from 1.0×10-5 to 1.0 ×10-2 mol L-1). It can work well in the pH range of 3.0-11.5. The lower detection limit (LDL) of the sensor was calculated to be 8.0 ×10-6 mol L-1. The excellent Ho(III)-selectivity of the proposed sensor with regard to most common metal ions, and especially, all lanthanide ions, is another advantage that can be mentioned about this sensor. The sensor was successfully used as an indicator electrode for titration of 25 mL of a 1.0 × 10-4 mol L-1 Ho(III) ions with a 1.0 × 10-2 mol L-1 EDTA, and vise versa. To the best of our knowledge this is the first Ho(III)-selective sensor.

Através de nossos estudos, encontramos que N-(2-furilmetileno) piridina-2,6-diamina (FPD) pode ser usado como um excelente ionóforo na construção de um novo sensor baseado em membrana de poli(vinil cloreto) (PVC). Uma composição para a membrana, de 33% de PVC, 59% de nitrobenzeno (NB), 6% de FPD e 2% de borato de potássio tetrakis (p-clorofenil) (KTpClPB), levou a ótimos resultados. A seletividade do sensor frente a Nd(III), é relativamente boa em comparação com um grande número de íons de lantanídeos, tais como lantânio, cério, gadolínio, samário, térbio, európio, disprósio, e itérbio. A resposta do sensor é Nernstiniana (com inclinação de 19,6 ± 0,3 mV per década para íon carregado triplamente) em um largo intervalo de concentração (1,0 ×10-5 a 1,0 × 10-2 mol L-1) com limite de detecção de 7,0 × 10-6 mol L-1, tempo de resposta relativamente rápido em todo intervalo de concentração (<15 s), e um tempo de vida considerável, de no mínimo seis semanas no intervalo de pH de 4,0 a 8,0.

We found that N-(2-furylmethylene) pyridine-2,6-diamine (FPD) can be used as an excellent ionophore in the construction of a novel neodymium(III) poly(vinyl chloride) (PVC)-based membrane sensor. A membrane composition of 33% poly (vinyl chloride), 59% nitrobenzene (NB), 6% FPD, and 2% potassium tetrakis (p-chlorophenyl) borate (KTpClPB), led to the optimum results. The Nd(III)-selectivity of the sensor, is relatively good in comparison to a large number of lanthanide metal ions, such as lanthanum, cerium, gadolinium, samarium, terbium, europium, dysprosium, and ytterbium ions. The sensor response is Nernstian (with slope of 19.6±0.3 mV per decade for the triply charged ion) over a wide concentration range (1.0 ×10-5 to 1.0 × 10-2 mol L-1) with a detection limit of 7.0 × 10-6 mol L-1, a relatively fast response time, in the whole concentration range (<15 s), and a considerable life time of at least six weeks in the pH range of 4.0-8.0.

Um sensor de monohidrogenofosfato (MHP) altamente seletivo e sensível foi obtido, através da preparação de uma membrana de PVC, contendo oxo-molibdênio com ligantes derivados do salen (MS) como carregador neutro, brometo de hexadeciltrimetil amônio (HTAB) como aditivo catiônico e benzilacetato (BA) como solvente plastificante mediador. A membrana sensora exibe uma resposta linear no intervalo de concentração de 1,0 × 10-1 a 4,0 × 10-7 mol L-1 de MHP. O eletrodo mostra uma inclinação Nernstiana de -28,6±0,3 mV década-1 em pH 8,5. O sensor proposto também exibe um tempo de resposta menor que 15s. O limite de detecção do sensor é 2,0 × 10-7 mol L-1 (~20 ng mL-1), e pode ser usado por um período superior a oito semanas, sem alterações significantes na resposta. A seletividade do sensor, com relação a outros ânions comuns, orgânicos e inorgânicos (por exemplo, cloreto, brometo, iodeto, nitrato, sulfito, sulfato, carbonato, perclorato, cianeto, tiocianato, diidrogenofosfato, pirofosfato de tetrasódio e íons tripolifosfato de sódio) é excelente. A utilidade prática do sensor foi demonstrada pelo uso como eletrodo indicador na titulação potenciométrica de MHP com íons Ba2+ e pela determinação direta de MHP em amostras de fertilizantes granular e líquido e em amostras de água de descarte.

A highly selective and sensitive monohydrogen phosphate (MHP) sensor has been fabricated by constructing a poly vinyl chloride (PVC) matrix membrane containing a new oxo-molybdenum methyl-salen (MS) as a neutral carrier, hexadecyltrimethyl ammonium bromide (HTAB) as a cationic additive, benzylacetate (BA) as a plasticizing solvent mediator. The membrane sensor exhibits linear potential response in the concentration range of 1.0 ×10-1 - 4.0 × 10-7 mol L-1 of MHP. The electrode displays a Nernstian slope of -28.6 ± 0.3 mV decade-1 in the pH of 8.5. The proposed sensor also exhibits a fast response time of <l5 s. The detection limit of the proposed sensor is 2.0 × 10-7 mol L-1 (~20 ng mL-1), and it can be used over a period of eight weeks without significant changes in its response. The selectivity of the sensor with respect to other common organic and inorganic anions (e.g. Chloride, bromide, iodide, nitrate, sulfite, sulfate, carbonate, perclorate, cyanide, thiocyanate, dihydrogen phosphate, tetrasodium pyrophosphate, and sodium tripoly phosphate ions) is excellent. The practical utility of the sensor has been demonstrated by using it as an indicator electrode in the potentiometric titration of MHP with Ba2+ ions and for the direct determination of MHP in granular and liquid fertilizer samples as well waste water samples.