Este artigo mostra a síntese e caracterização do ligante isopropilmaltol obtido a partir do furfural e também um novo complexo diclorobis-(3-hidroxi-2-isopropil-4-pirona)titânio(IV) com estrutura cis. Dados de ressonância magnética nuclear de 1H, análise elementar e UV-Vis confirmam a formação do complexo. Este complexo foi estudado em reações de polimerização de etileno utilizando metilaluminoxano (MAO) como co-catalisador. A atividade catalítica deste complexo é baixa, entretanto foram obtidos polietilenos com alto peso molecular que são interessantes para diferentes aplicações.

This report describes a new synthesis of isopropylmaltol from furfural. This organic compound was used as ligand to obtain a new complex, the dichlorobis-(3-hydroxy-2-isopropyl-4-pyrone) titanium(IV). 1H nuclear magnetic ressonance, elemental analysis and UV-Vis analysis confirm the complex formation. This complex was investigated in ethylene polymerization using methylaluminoxane (MAO) as cocatalyst. The catalytic activity was low, however, there were obtained very high molecular weight polyethylenes, which are interesting for various special applications.

Uma série de complexos de cromo(III) contendo ligantes imina-furfural (Cr1-Cr4) foram sintetizados e caracterizados por espectrometria de massas de alta resolução (HRMS). Todos os pré-catalisadores de cromo, ativados com metilaluminoxano (MAO), apresentaram atividade moderada na oligomerização do etileno [frequência de rotação (TOF) = 11.800-23.200 mol(etileno) mol(Cr)-1 h-1)] produzindo oligômeros na faixa de C4-C12+ e com boa seletividade para olefinas-α. Os pré-catalisadores de cromo(III) formados in situ pela combinação do ligante imina-furfural L1 com [CrCl3(THF)3] ou [Cr(acac)3] apresentaram baixas atividades, produzindo oligômeros juntamente com quantidades variáveis de polietileno. A utilização de diferentes compostos de cromo e cocatalisadores influenciam a atividade bem como a seletividade para a produção de olefinas-α, o que sugere que diferentes espécies catalíticas são formadas.

A series of chromium(III) complexes bearing imino-furfural ligands (Cr1-Cr4) were synthesized and characterized by high-resolution mass spectrometry (HRMS). All chromium precatalysts, activated with methylaluminoxane (MAO), exhibited moderate to high activities for ethylene oligomerization [turnover frequency (TOF) = 11,008-23,200 mol(ethylene) mol(Cr)-1 h-1)] producing oligomers in the range C4-C12+ with good selectivity for α-olefins. The in situ chromium precatalysts formed by mixing imino-furfural ligand L1 with [CrCl3(THF)3] or [Cr(acac)3] showed low activities, producing oligomers together with varying amounts of polyethylene. The use of different chromium sources and cocatalysts influences the activity as well as the selectivities toward α-olefin production, which suggests that different active species are formed.

Uma nova família de ésteres tiazolínicos e tiazóis foram sintetizados e as propriedades térmicas são apresentadas e discutidas. Os ésteres tiazolínicos foram obtidos pela reação de ciclização de benzonitrilas 4-substituídas com o amino ácido L-cisteína seguido da reação de esterificação com álcoois e fenol previamente selecionados. A oxidação dos ésteres tiazolínicos mediado pelo reagente BrCCl3/DBU permitiu a transformação dos respectivos ésteres tiazolínicos em ésteres tiazóis . Os compostos finais dos ésteres tiazolínicos e tiazóis são formados por cadeias alquílicas, (perfluoroalquil)alquílicas e p-alcoxifenilas. Alguns cristais líquidos mostraram serem mais relevantes. Um deles apresentou mesofase esmética A (SmA) monotrópica enquanto que outros apresentaram mesofase estável SmA. Como esperado, as cadeias de alcanos semifluorados induziram a formação de mesofase ortogonal via efeito de segregação.

A new family of thiazoline and thiazole esters has been synthesized and their thermal properties are presented and discussed. Thiazoline esters were obtained by cyclization reaction from 4-substituted benzenenitrile and amino acid L-cysteine followed by esterification reaction with selected alcohols and phenol. Subsequent oxidation step to transform thiazoline esters into thiazole esters was applied mediated by BrCCl3/DBU. The final thiazoline and thiazole esters are composed by terminal flexible hydrogenated alkyl chain from one side and to the other side by terminal segments of flexible alkyl chains (hydrogenated chain), (perfluoralkyl)alkyl chains (semifluorinated alkane) p-alkoxyphenyl chains. Some liquid crystals compounds for thiazoline and thiazole esters showed to be relevant. One of the thiazoline esters display a monotropic smectic A (SmA) mesophase while some thiazole esters show stable SmA mesophase. As expected semifluorinated alkane chain induce the formation of orthogonal mesophase by means of segregation effect.

A síntese de uma plataforma molecular para materiais líquido-cristalinos derivados do ácido 3-arilisoxazolil-5-carboxílico (1) e do 5-(hidroximetil)-3-aril-2-isoxazolina (2) é descrita. Os intermediários 1 e 2 são obtidos através da reação de cicloadição [3+2] 1,3-dipolar entre arilóxidos de nitrilas e os dipolarófilos ácido acrílico e álcool alílico, respectivamente. Os compostos cristais líquidos são sintetizados através de uma estratégia de alongamento molecular do núcleo primitivo isoxazolínico pela conexão de subunidades arilacetilênicas, as quais foram obtidas da reação de Sonogashira. Sob essas condições, séries de cristais líquidos 5a-c, 6, 7a-g e 8a-d têm sido sintetizadas com rendimentos de médios para bons. Os compostos finais apresentam propriedades líquido-cristalinas nematogênica e esmectogênica. Um cálculo DFT no nível B3LYP/6-31G(d,p) é também apresentado e alguns parâmetros estruturais obtidos são analisados.

The synthesis of the molecular platform for liquid-crystalline materials based on 3-arylisoxazolyl-5-carboxylic acid (1) and 5-(hydroxymethyl)-3-aryl-2-isoxazoline (2) is described. The key intermediates 1 and 2 are obtained by [3+2] 1,3-dipolar cycloaddition reaction between an arylnitrile oxide and an acrylic acid and allylic alcohol as the dipolarophile. The liquid crystals (LC) compounds are synthesized through a "molecular elongation strategy" from the initial isoxazolinic core by connecting the arylacetylene moiety obtained from the Sonogashira reaction. Under these conditions, the series of liquid crystals 5a-c, 6, 7a-g and 8a-d have been successfully synthesized in fair to good yields. The final compounds display nematic and smectic liquid-crystalline properties. The structural properties of the series of the liquid crystals has been studied using DFT methods at level B3LYP/6-31G(d,p). The equilibrium geometries in the gas phase are presented and analyzed.

A reatividade da acetonitrila, tricloroacetonitrila, benzonitrila, m-clorobenzonitrila, 3-cianopiridina, 1-naftonitrila e 9-antracenonitrila na geração in situ do respectivo ácido peroxicarboximídico foi estudada por cálculos de OM, utilizando o método AM1, e experimentalmente na epoxidação do cicloexeno e R-(+)-limoneno. Os resultados experimentais mostraram que a reatividade do sistema Cl3CCN/H2O2 foi semelhante ao MCPBA na epoxidação de olefinas não-funcionalizadas, quando o solvente utilizado foi uma mistura bifásica CH2Cl2/H2O.

A study on the reactivity of peroxycarboximidic acids in situ generated from acetonitrile, trichloroacetonitrile, benzonitrile, m-chlorobenzonitrile, 3-cyanopyridine, 1-naphthonitrile and 9-anthracenenitrile was performed by semiempirical AM1 method and experimentally in the epoxidation of cyclohexene and R-(+)-limonene. Experimental results showed that the reactivity of Cl3CCN/H2O2 was quite similar to MCPBA in the epoxidation of unfunctionalized olefins when a biphasic mixture CH2Cl2/H2O was employed as solvent.