O novo cloroisopropóxido binuclear de titânio(IV), [{TiCl(OPr i)2(HOPr i )}2(mi-OPr i)2] (1), e o primeiro oxo-cloroalcoolato de vanádio(IV) mononuclear, [VCl(O)(HOPr i)4]Cl (2), foram preparados através da reação entre [Ti(OPr i)4], KOPr i e VCl3 em proporção 2:1:1. Os produtos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia na região do infravermelho, RPE, RMN, espectroscopia eletrônica, medidas de susceptibilidade magnética e difratometria de raios-X (monocristal). A estrutura eletrônica de 1 foi analisada através de cálculos mecânico-quânticos em nível semi-empírico. Esses complexos são precursores em potencial de óxidos homo- e heterometálicos.

The novel binuclear titanium(IV) complex [{TiCl(OPr i)2(HOPr i )}2(mu-OPr i)2], 1, and the first mononuclear vanadyl(IV) chloroalcoholate [VCl(O)(HOPr i)4]Cl, 2, have been prepared from 2:1:1 mixtures of [Ti(OPr i)4], KOPr i and VCl3. Products were characterised by elemental analysis, FTIR, EPR, NMR and electronic spectroscopies, magnetic susceptibility measurements and single crystal X-ray diffractometry. A third product was found to be polynuclear and to contain both titanium and vanadium. Semi-empirical quantum-mechanical calculations were carried out for the evaluation of the electronic structure of 1.

A série de complexos de vanádio(II), [VCl2(diamina)2] (diamina = dmeda: N,N'dimetiletano-1,2-diamina, deeda: N,N'-dietiletano-1,2-diamina, tmeda: N,N,N',N'tetrametiletano1,2-diamina, dieda: N,N'-diisopropiletano-1,2-diamina, teeda: N,N,N',N'-tetraetiletano-1,2-diamina, dtbeda: N,N'-ditert-butiletano-1,2-diamina and dfeda: N,N'difeniletano-1,2-diamina) foi preparada e caracterizada por análise elementar, espectrometria de massas (FAB), espectroscopia de absorção no UV-visível e infravermelho, termogravimetria e magnetoquímica. O complexo [VCl2(deeda)2] foi caracterizado por difração de raios X de monocristal. Alguns destes compostos podem ser convertidos no cátion trinuclear [V3(µ-Cl)3(µ3-Cl)2(diamina) 3]+ por reação com [V2(µ-Cl)3(thf)3]+ em condições brandas. A estabilidade dos complexos [VCl2(diamina)2] varia com a natureza da diamina e correlaciona-se com parametros de campo cristalino, frequências de modos vibracionais, as temperaturas de decomposição e com as energias dos orbitais de fronteira. Uma nova rota de síntese de [V3(µCl)3(µ3-Cl)2(diamina) 3]+ é apresentada e permite um melhor controle do caminho da reação e evita a formação de subprodutos indesejáveis.

The synthesis, spectroscopic characterisation and reactivity of a series of vanadium(II) complexes, [VCl2(diamine)2] (diamine = dmeda: N,N'-dimethylethane-1,2-diamine, deeda: N,N'diethylethane-1,2-diamine, tmeda: N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine, dieda: N,N'diisopropylethane-1,2-diamine, teeda: N,N,N',N'-tetraethylethane-1,2-diamine, dtbeda: N,N'-ditert-butylethane-1,2-diamine and dfeda: N,N'-diphenylethane-1,2-diamine) are reported. Some of these complexes can be converted into the trinuclear cation [V3(µCl)3(µ3Cl)2(diamine) 3]+ through the reaction with [V2(µ-Cl)3(thf)3]+ under mild conditions. The compounds were characterised by microanalysis, positive ion FAB mass spectrometry, UVvisible and infrared spectroscopies, thermogravimetric analysis and magnetic moment measurements in the solid state. We characterised fully by single-crystal X-ray diffraction analysis the complex [VCl2(deeda)2]. The stability of [VCl2(diamine)2] as they vary with the different diamines is correlated with crystal field and infrared parameters along with decomposition temperatures and the calculated molecular orbital energies. We also presented a new synthetic route to prepare [V3(µ-Cl)3(µ3-Cl)2(diamine) 3]+ which allows a better control of the reaction pathway, avoiding the formation of undesired redox reaction products.