Dois pré-ligantes 2,2'-bipiridínicos 5,5'-dissubstituídos apresentando em sua estrutura dois ou três sítios de coordenação [5,5'-bis(ácido N-metil-hidroxâmico)-2,2'-bipiridina (4) e 5-metil-5'-(ácido N-metil-hidroxâmico)-2,2-bipiridina (10)] foram sintetizados. Estes ligantes foram empregados no estudo de uma estratégia de automontagem por complexação seqüencial. De acordo com este conceito, o primeiro metal adicionado organiza os substituintes-ligantes das posições 5,5' para a complexação do segundo íon metálico adicionado seqüencialmente. A adição de Fe2+ a uma solução contendo 4 levou à formação do complexo Fe2+-tris(bipiridil). A adição de Fe3+ a este complexo rendeu uma arquitetura trimetálica. O ligante 10 levou à formação de uma mistura de arquiteturas bimetálicas pela adição seqüencial de íons Fe2+ e Fe3+. No entanto, quando a ordem de adição foi alterada, somente um complexo bimetálico foi obtido. Isto se deve ao fato de que o primeiro metal adicionado (Fe3+) age como um molde, organizando os ligantes bipiridínicos e pré-formando uma cavidade adequada para o íon Fe2+.

Two multisite 5,5'-disubstituted 2,2'-bipyridine ligands containing N-methyl hydroxamic acids as substituents [5,5'-bis(N-methylhydroxamic)-2,2'-bipyridine (4) and 5-methyl-5'-(N-methylhydroxamic)-2,2-bipyridine (10)] were synthesized. These ligands were used in order to illustrate the strategy of self-assembly through sequential complexation. According to this concept, the first metal added organizes the ligands disposed in 5,5'-positions to accomodate the second metal ion that is sequentially added. Thus, addition of Fe2+ to a solution of 4 led to a Fe2+-tris(bipyridine) complex. Addition of Fe3+ to this solution yielded a trimetallic architecture, which was characterized. Ligand 10 yielded a mixture of bimetallic architectures through complexation with Fe2+ followed by Fe3+ ions. However, if the order of metal addition is changed, only one bimetallic complex is obtained. This is due to the fact that the first metal ion added (Fe3+) acts as a template, organizing the bipyridine ligands and preforming an adequate cavity for the Fe2+ ion.

Os avanços recentes das pesquisas na área de sistemas inorgânicos automontados são resumidos neste artigo de revisão, em especial aqueles envolvendo os metalo-helicatos, os metalo-exorreceptores e as arquiteturas inorgânicas formadas a partir de componentes múltiplos. As aplicações, assim como as perspectivas vislumbradas para estes sistemas, são também discutidas.

This review summarizes the recent advances that have been performed on self-assembled inorganic systems, especially on helical systems, metallo-exoreceptors and on architectures formed from multiple components. In addition, applications as well as the perspectives for these designed systems are also discussed.