Descreve-se o desenvolvimento e validação de um método de CLAE para acompanhar a degradação de fenol por tratamento eletroquímico ou fotoeletroquímico. Este método, que permite a determinação das quantidades de fenol, p-benzoquinona e catecol em soluções eletrolisadas ou fotoeletrolisadas, foi usado para análise dos intermediários de reação durante a eletroxidação ou fotoeletroxidação de fenol. Foram usados como eletrodos, Ti-Pt/PbO2 (obtido por método térmico-eletroquímico ou por eletrodeposição) ou Ti/TiO2 dopado com Ga3+ (obtido por decomposição térmica de sais precursores).

The development and validation of a HPLC method to follow the degradation of phenol by electrochemical or photoelectrochemical treatment are described. This method, which allows determining amounts of phenol, p-benzoquinone and cathecol in electrolyzed or photoelectrolyzed solutions, was used for analysis of reaction intermediates during electrooxidation or photoelectrooxidation of phenol using a Ti-Pt/PbO2 (obtained by thermal-electrochemical or electrodeposition methods) or Ti/TiO2 doped with Ga3+ (obtained by thermal decomposition of precursor salts) electrode.

Visando obter eletrodos com alto sobrepotencial para a reação de desprendimento de oxigênio (RDO), úteis para a oxidação de poluentes orgânicos, prepararam-se eletrodos de Ti/PbO2 por um método térmico-eletroquímico e compararam-se seus desempenhos com o de eletrodepositados. O potencial de circuito aberto em solução de H2SO4 0,5 mol L-1 para esses eletrodos apresentou valores bastante estáveis, próximos entre si, na faixa de potenciais para a região de estabilidade de PbO2 em diagramas de Pourbaix. Análises por difração de raios X mostraram que o óxido térmico-eletroquímico é uma mistura de ort-PbO, tetr-PbO e ort-PbO2. Já os eletrodos produzidos por eletrodeposição se apresentaram mais provavelmente na forma tetr-PbO2. Micrografias obtidas por microscopia eletrônica de varredura mostraram que a morfologia básica do PbO2 térmico-eletroquímico é determinada na etapa térmica, sendo bem distinta da dos eletrodos eletrodepositados. Curvas de polarização, em H2SO4 0,5 mol L-1, mostraram que no caso dos eletrodos de Ti/PbO2 térmico-eletroquímicos a RDO foi deslocada para potenciais mais positivos. Entretanto, os valores dos coeficientes de Tafel, bastante altos, indicam que possivelmente houve formação de filmes passivantes sobre os substratos de Ti, o que pode eventualmente explicar os valores de corrente algo baixos para a RDO.

Looking for electrodes with a high overpotential for the oxygen evolution reaction (OER), useful for the oxidation of organic pollutants, Ti/PbO2 electrodes were prepared by a thermal-electrochemical method and their performance was compared with that of electrodeposited electrodes. The open-circuit potential for these electrodes in 0.5 mol L-1 H2SO4 presented quite stable similar values. X-ray diffraction analyses showed the thermal-electrochemical oxide to be a mixture of ort-PbO, tetr-PbO and ort-PbO2. On the other hand, the electrodes obtained by electrodeposition were in the tetr-PbO2 form. Analyses by scanning electron microscopy showed that the basic morphology of the thermal-electrochemical PbO2 is determined in the thermal step, being quite distinct from that of the electrodeposited electrodes. Polarization curves in 0.5 mol L-1 H2SO4 showed that in the case of the thermal-electrochemical PbO2 electrodes the OER was shifted to more positive potentials. However, the values of the Tafel slopes, quite high, indicate that passivating films were possibly formed on the Ti substrates, which could eventually explain the somewhat low current values for OER.

The <FONT FACE="Symbol">e</font> phase of electrolytic manganese dioxide (EMD) is the structural form most easily converted in the LiMn2O4 spinel used as cathode in lithium batteries. Thus, employing titanium as anode, a study of electrolysis parameters was carried out in order to determine the best conditions to produce an <FONT FACE="Symbol">e</font>-EMD suitable for that spinel preparation. The influence of solution temperature (65oC and 90oC) and current density (between 1 mA/cm2 and 17.5 mA/cm2) on the anode potential and the EMD properties was investigated using an aqueous 2.0 mol/L MnSO4 + 0.30 mol/L H2SO4 solution. In any of the electrolysis conditions tested only the e-EMD structure was obtained, but its specific surface area varied with the applied current density and temperature. Drying the <FONT FACE="Symbol">e</font>-EMD at temperatures between 60oC and 120oC did not cause any phase changes. To produce a suitable EMD at the highest current density possible without passivation of the titanium anode, the best electrolysis parameters were determined to be 90oC and 15 mA/cm2. The <FONT FACE="Symbol">e</font>-EMD thus obtained had a specific surface area (BET) of ca. 65 m2/g.