A presença de alguns elementos inorgânicos no biodiesel pode comprometer a qualidade do combustível e aumentar a emissão de poluentes. Neste contexto, este artigo descreve um procedimento para o preparo das amostras de biodiesel utilizando high pressure asher (HPA) para a determinação de Al, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Sr e Zn, em biodiesel de soja, girassol, sebo bovino, algodão e mamona, por espectrometria de emissao optica com plasma indutivamente acoplado (ICP OES). Os parâmetros de digestão do HPA foram otimizados para digerir 1,5 g de biodiesel, com HNO3 e H2O2, a temperatura de 300 °C e pressão de 435 psi, considerando o fator de diluição da amostra, os sólidos dissolvidos e a acidez da amostra para as determinações por ICP OES. A concentração dos elementos determinados nos biodieseis acima listados foram calculados utilizando o método de adição de padrão. Os limites de detecção na faixa de 0,05-0,7 mg kg- 1 foram adequados para atender os parâmetros de qualidade de biodiesel, seguindo a política de governo e legislações em todo o mundo. Portanto, o procedimento proposto mostrou-se eficiente para eliminar as principais interferências orgânicas presentes em amostras à base de óleo, permitindo uma condição analítica rápida, precisa, livre de interferências e robusta para a caracterização do biodiesel.

The presence of some inorganic elements in biodiesel can compromise the fuel quality and enhance the emission of pollutants. In this context, a new procedure for biodiesel sample preparation using a high pressure asher (HPA) is presented, aiming the determination of Al, Ca, Cu, Fe, K, Mg, Mn, Na, Ni, P, Sr, and Zn, in soybean, sunflower, animal fat, cotton and castor oil, by inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP OES). The digestion conditions of the HPA were optimize to digest 1.5 g of biodiesel, with HNO3 and H2O2, at a temperature of 300 °C and pressure of 435 psi, which considered the sample dilution factor, the total solids in solution and the acidity for ICP OES determinations. Analytes concentrations in these biodiesels were calculated using standard addition method. Detection limits from 0.05 to 0.7 mg kg- 1 were suitable to attend biodiesel quality parameters, government policy and legislations worldwide. Therefore, the proposed procedure proved to be efficient to eliminate the major organic interferences typically present in oil based samples allowing a fast, precise, interference-free and robust analytical condition for biodiesel characterization.

Apresentam-se sistemas de análises em fluxo propostos para a quantificação de elementos e espécies por diluição isotópica (ID) utilizando espectrometria de massas com fonte de plasma acoplada indutivamente (ICP-MS). Detalham-se os esquemas para adicionar em linha a solução isotopicamente enriquecida à amostra. São relatadas as aplicações em meio aquoso e outras com transferência do analito para a fase vapor, seja por processo de vaporização eletrotérmica, geração de vapor ou ablação por laser. Apresentam-se as aplicações com quantificação de espécies por ID caracterizadas pela adição do isótopo enriquecido, antes ou após a separação das espécies, seja por cromatografia a líquido, a gás ou por eletroforese capilar acoplada a ICP-MS. As principais equações envolvidas na quantificação por ID e as principais fontes de erro são descritas. São discutidas as mudanças introduzidas na estratégia de quantificação temporal por ID de elementos e espécies pela calibração do fluxo de massas da amostra e do isótopo enriquecido adicionado.

Flow analysis has been utilized for elemental and species quantification by online isotope dilution inductively coupled plasma mass spectrometry (ICP-MS). Online isotope dilution (ID) herein refers to strategies promoting the addition of enriched isotopic solutions to the samples while flowing towards the plasma. Applications of online ID's are commonly performed in aqueous media, however, in some processes the analyte transference to the vapor phase using electrothermal vaporization, vapor generation or laser ablation is also required. Flow diagrams to perform online pre or post-column spiking with the enriched isotope for quantification by ID in speciation analysis by liquid chromatography, gas chromatography or capillary electrophoresis devices coupled to ICP-MS are presented. The main figures of merit and equations applied to elemental and species quantification by ID in flowing schemes are assessed.

A extração no ponto nuvem (CPE) foi realizada em duas etapas seqüenciais para a determinação de elementos traço em soro humano, sangue animal e dieta alimentar por espectrometria de massas com fonte de plasma indutivamente acoplado. A primeira CPE foi realizada adicionando dietil-ditiofosfato, Triton® X-114 seguida de aquecimento a 40 ºC, centrifugação e esfriamento a 0 ºC. A fase rica em surfactante foi separada para determinar Cd, Pb e Cu pela técnica de quantificação por diluição isotópica. As medidas das razões isotópicas foram caracterizadas por RSD < 0.7%. O pH da solução empobrecida em surfactantante foi ajustado entre 4 e 5 antes da adição de 4-(2-pirilidazo)resorcinol, Triton® X-114 e seguiram-se os procedimentos para atingir o ponto nuvem. Na segunda fase rica em surfactante extraída foram quantificados Co e Ni pelo método de adições de padrão com RSD < 2%. Recuperações entre 85 a 96% foram obtidas para todos os elementos. A exatidão foi aferida pela análise de materiais de referência com valores recomendados e certificados.

A two-step sequential cloud point extraction (CPE) of trace elements from small sample volumes of human serum, animal blood, and food diet is proposed to gain analytical information in the analysis by inductively coupled plasma mass spectrometry. The first CPE was attained by adding O,O-diethyldithiophosphate, the non ionic surfactant Triton® X-114 followed by heating at 40 ºC, centrifugation and cooling at 0 ºC. The resulting surfactant-rich phase was separated to determine Cd, Pb and Cu by isotope dilution. Isotope ratio measurements presented RSD < 0.7%. The residual surfactant-poor phase solution had the pH adjusted in the range 4 to 5 before the chelating reagent, 4-(2-pyridylazo) resorcinol plus surfactant Triton® X-114 were added followed by the sequence to attain the CPE. Co and Ni were quantified in the second extracted surfactant-rich phases by standard additions method with RSD < 2%. Recoveries from 85 to 96% were obtained for all elements. Analyzing reference materials with certified and recommended values assessed accuracy.

A diluição isotópica do B enriquecido em 94,14 átomos % em 10B fornecido durante o cultivo de mudas de cafeeiro foi avaliada na parede celular, núcleo e cloroplastos de células foliares. Para isto foi necessária a determinação de 11B/10B em pequenos volumes de amostras conseguidas pelo processo de fracionamento por centrifugação diferenciada. As determinações isotópicas foram efetuadas por espectrometria de massas com fonte de plasma acoplado indutivamente (ICP-MS) utilizando-se nebulizador de injeção direta (DIN). Razões isotópicas de B entre 1,002 e 1,326 foram determinadas em 50 mL das amostras enriquecidas com precisão caracterizada por RSD<1,5%. As concentrações de B encontradas nas frações celulares variaram entre 3,3 e 10,8 mg g-1, e em média os átomos % de 10B foram 46,7; 44,5 e 48,8 na parede celular, núcleo e cloroplasto, respectivamente. O limite de detecção foi estimado em 0,5 ng B mL-1.

Enriched 10B (94.14 atom %) was supplied to coffee plantlets for three months. Then boron isotope ratios were determined in the leaf cell compartments, cell wall, nuclei and chloroplast, after a sub-cellular fractionation procedure. The isotopic measurements were performed by Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry (ICP-MS) provided with a direct injection nebulizer (DIN), introducing a sample volume of 50 mL. Isotopic ratios from 1.002 to 1.326 were determined with precision characterized by RSD lower than 1.5% for the enriched cell fractions with B concentrations ranging from 3.3 to 10.8 mg g-1. The detection limit (3s) was 0.5 ng B mL-1. The average enrichments in 10B atom % found in the cell walls, nuclei and chloroplasts were 46.7, 44.5 and 48.8, respectively.

The most important features of the CE-ICP hyphenation, as well as its advantages and drawbacks as a tool for speciation are discussed. The fundamental principles of capillary electrophoresis and inductively coupled plasma mass spectrometry are also presented. Some applications involving different designs proposed in the literature to couple CE and ICP system for elemental speciation are reviewed.

A review about the state-of-the-art of flow injection analysis (FIA) -- capillary electrophoresis (CE) systems is presented. The basic principles of flow injection and capillary electrophoresis are briefly revised. The main aspects of the FIA-CE hybridization, including advantages and shortcomings, are discussed. Some applications involving all different designs are also presented. This review covers the literature from 1997 up to 2000.

Different methods have been applied to solve special problems of metal analysis. First, the solid samples of tool steels were analyzed by X-ray fluorescence. Alternatively, an on-line electrodissolution implemented in a flow injection system and conventional dissolution procedure for determination of W, Mo, V and Cr in tool steels by ICP-AES is described. The resulting analyte solutions were compared with conventional dissolution procedure and determination by ICP-AES. The electrolytic procedure presented a good performance characterized by a sample throughput of 164 determinations per hour. Results were in agreement with those obtained by conventional acid dissolution.

This paper presents a system for electrochemical hydride generation using flow-injection and atomic absorption spectrometry to determine selenium in biological materials. The electrolytic cell was constructed by assembling two reservoirs, one for the sample and the other for the electrolytic solution separated by a Nafion membrane. Each compartment had a Pt electrode. The sample and electrolyte flow-rates, acidic media, and applied current were adjusted to attain the best analytical performance and ensure the membrane lifetime. The atomisation system used a T quartz tube in an air-LPG flame. The composition of the flame, the observation height, and the argon flow rate used to carry the hydrides were critically investigated. The system allowed to perform thirty determinations per hour with a detection limit of 10 mug L-1 of Se. Relative standard deviations were in general lower than 1.5% for a solution containing 20.0 and 34.0 mug L-1 of Se in a typical sample digest. Accuracy was assessed analysing the certified materials: rice flour (NIST-1568) from National Institute of Standard and Technology and dried fish (MA-A-2), whole animal blood (A-2/1974) from the International Atomic Energy Agency.

Um sistema de análise química em fluxo com dois percursos analíticos foi desenvolvido para determinação de amônio em extratos de solo por condutometria. A amônia era gerada em linha em um meio alcalino, permeava através de uma membrana hidrofóbica (TPFE), sendo coletada em fluxo de água desionizada que transportava o analito para a cela de condutividade. O módulo de análise compreendia dois percursos analíticos independentes, para aumentar a frequência de amostragem. O sistema foi utilizado para determinar amônia em extratos de solos em KCl 2 mol L-1. Apresentou uma produtividade analítica de 100 determinações por hora, desvio padrão relativo de 2% e recuperação de 99,9%.

A flow injection system with two analytical paths for ammonium determination in soil extracts by conductometry is described. The ammonia generated on line in an alkaline medium is permeated through a hydrophobic membrane (TPFE), collected by a deionized water stream and directed toward the conductivity flow cell. The flow network was designed with two analytical paths in order to increase the analytical throughput. The procedure was used to determine ammonium in 2 mol L-1 KCl soil extracts and allowed 100 determinations per hour with a relative standard deviation (r.s.d) of about 2% and an average recovery of 99.9% for a typical sample with concentration of 2.1 mg NH4+ L1-.