A one-pot electrosynthesis platform is reported for fabrication of Y3+ doped iron oxide nanoparticles (Y-IONPs). In this procedure, Y-IONPs are electro-deposited from an additive-free aqueous solution of iron(III) nitrate, iron(II) chloride and yttrium chloride. The analysis data provided by X-ray diffraction (XRD), field emission electron microscopy (FE-SEM) and energy-dispersive X-ray (EDX) confirmed that the deposited Y-IONPs sample is composed of magnetite nanoparticles (size≈20nm) doped with about 10wt% Y3+ cations. The performance of the prepared Y-IONPs as supercapacitor electrode material was studied using cyclic voltammetry (CV) and galvanostat charge-discharge (GCD) tests. The obtained electrochemical data showed that Y-IONPs provide SCs as high as 190.3 and 138.9 F g−1 at the discharge loads of 0.25 and 1 A g−1, respectively, and capacity retentions of 95.9% and 88.5% after 2000 GCD cycling. Furthermore, the results of vibrating sample magnetometer measurements confirmed better superparamagnetic behavior of Y-IONPs (Mr=0.32 emu g-1 and HCi= 6.31 G) as compared with pure IONPs (Mr=0.95 emu g-1 and HCi= 14.62 G) resulting from their lower Mr and Hci values. Based on the obtained results, the developed electro-synthesis method was introduced as a facile procedure for the preparation of high performance metal ion doped magnetite nanoparticles.

Abstract: In this paper, 1-cyano-1-piperidino-2(Npiperidino methyl)-cyclohexane was synthesized. The lowest-energy conformer of this molecule (Ligand) with axial and equatorial forms of cyanide toward cyclohexane and local minima corresponding to their complexes with various ions were obtained using Monte Carlo procedure by Molecular Mechanics with MMFF94 method. The calculated results of the Gibbs free energy of the reaction using density functional theory (DFT) show that the thermodynamic reactivity of complexation of copper ion with studied ligand is the best. Finally, a selective and sensitive copper-ion selective liquid membrane electrode for potentiometric monitoring of ultra-trace amounts of Cu2+ was prepared by using 1-cyano-1-piperidino-2(Npiperidino methyl)-cyclohexane as an excellent ionophore. This electrode exhibits a Nernstian response for Cu2+ ions over a concentration range (1.5 × 10-2 to 1.0 × 10-8 mol L-1) with a slope of 28.4±0.4 mV per decade. The limit of detection of the sensor is 6.3 × 10-9 mol L-1. The sensor has a relatively fast response time (<10 s) and a useful working pH range of 5.0-8.5. Interference of some cations was also evaluated. The practical utility of the Cu2+ ion sensor has been demonstrated by using it as an indicator electrode in potentiometric titration of Cu2+ with EDTA and for direct determination of Cu2+ in well water samples.

Resumen: En este trabajo se sintetizó el compuesto 1-ciano-1-piperidin-2(Npiperidin metil)-ciclohexano. Usando Mecánica Molecular con el método MMFF94 y el procedimiento Monte Carlo, se obtuvo el confórmero de mínima energía para esta molécula (ligante) con arreglos axial y ecuatorial de cianida respecto a ciclohexano, así como los mínimos locales. Los resultados de energías libres de Gibbs de reacción, calculados usando la teoría de funcionales de la densidad (TFD) muestran que la reactividad termodinámica de la complejación de cobre iónico con el ligante estudiado es la mejor. Finalmente, se preparó un electrodo de membrana selectivo y sensible a iones cobre para monitorear potenciométricamente cantidades de ultra-traza de Cu2+. Para ello se usó 1-ciano-1-piperidin-2(Npiperidin metil)-ciclohexano como excelente ionósforo. Este electrodo exhibe una respuesta Nernstian para iones Cu2+ en un rango de concentraciones (1.5 × 10-2 to 1.0 × 10-8 mol L-1) con pendiente de 28.4±0.4 mV por década. El límite de detección del sensor es 6.3 × 10-9 mol L-1. El sensor tiene una respuesta relativamente rápida (<10 s) y un rango de pH de trabajo útil de 5.0-8.5. También se evaluó la interferencia de otros cationes. La utilidad práctica del sensor de iones Cu2+ ha sido demostrada usándolo como un electrodo indicador en la valoración potenciométrica de Cu2+ con EDTA y para la determinación directa de Cu2+ en muestras de agua.

No presente estudo, as interações entre paracetamol (PC) e albumina sérica humana, nas formas não glicada (HSA) e glicada (GHSA), foram investigadas por meio de voltametria cíclica contínua em tampão acetato, pH 7,4. Os resultados mostraram ausência de mudanças significativas no potencial formal E0 e na constante de velocidade de transferência de elétrons, no eletrodo,k s, do PC. O decaimento na corrente do fármaco, após a adição de proteína, mostrou um decréscimo na concentração da droga livre e formação de um biocomplexo. Coulometria foi também usada para determinar os parâmetros de ligação. A constante de ligação e relação de ligação para HSA e GHSA foram 2,0×10(4) and 7,8×10³ mol L-1, respectivamente, e o número de ligações foi 2:1 para HSA-PC e 1:1 para GHSA-PC. Estes resultados foram confirmados por espectroscopia UV-Vis. Assim, o novo método de análise eletroquímica descrito é fácil e rápido para avaliação das interações droga-proteína com implicação clínica significativa em diabetes.

In the present study the interactions between paracetamol (PC) and human serum albumin, in non-glycated (HSA) and glycated form (GHSA), were investigated using continuous cyclic voltammetry in acetate buffer pH 7.4. The results showed lack of significant changes in formal potential E0 and electrode reaction constant rate, k s, of PC. The decay in the drug current, after the addition of protein, showed a decrease in free drug concentration and formation of a biocomplex. The contentious coulometry was also used to determine the binding parameters. The binding constant and binding ratio for HSA and GHSA were 2.0×10(4) and 7.8×10³ mol L-1, respectively, and the number of binding was 2:1 for HSA-PC and 1:1 for GHSA-PC. These results were confirmed by UV-Vis spectroscopy. Thus, the new electrochemical analysis method described here provides an easy and fast method for evaluation of drug-protein interactions with significant clinical implication in diabetes.

Homatropina ('Equipin, Isopto Homatropine') é um medicamento anticolinérgico que inibe receptores muscarínicos de acetilcolina e, consequentemente, o sistema nervoso parassimpático. É encontrado na forma de sal, bromoidrato ou metilbrometo. Neste estudo, foi construído um sensor potenciométrico de membrana líquida para determinação rápida e simples de bromoidrato de homatropina em formulações farmacêuticas e em urina. Para a preparação da membrana, complexos homatropina-tetrafenilborato foram empregados como materiais eletroativos na membrana. O sensor proposto apresenta um intervalo linear amplo (10-5-10-1 mol L-1), baixo limite de detecção (8 × 10-6 mol L-1), e resposta rápida (ca. 10 s). A validação do método mostra que os sensores são adequados para aplicação em análises de controle de qualidade de bromoidrato de homatropina em formulações farmacêuticas e urina.

Homatropine (Equipin, Isopto Homatropine) is an anticholinergic medication that inhibits muscarinic acetylcholine receptors and thus the parasympathetic nervous system. It is available as the hydrobromide or methylbromide salt. In this study, a potentiometric liquid membrane sensor for simple and fast determination of homatropine hydrobromide in pharmaceutical formulation and urine was constructed. For the membrane preparation, homatropine-tetraphenylborate complexes were employed as electroactive materials in the membrane. The proposed sensor presents wide linear range (10-5-10-1 mol L-1), low detection limit (8×10-6 mol L-1), and fast response time (ca. 10 s). Validation of the method shows suitability of the sensors for applicability in the quality control analysis of homatropine hydrobromide in pharmaceutical formulation and urine.

A piridina-2-carbaldeído-2-(4-metil-1,3-benzotiazol-2-il) hidrazona (PCMHT) pode ser usada como um ionóforo neutro apropriado à preparação de uma membrana sensora a Er(III), com alta seletividade. A composição ótima encontrada foi PCMHT-PVC-KTpClPB-BA com as razões de 6,0:30,0:5,0:59,0, respectivamente. A resposta Nernstiniana foi de 21,8 ± 0,5 mV década-1 para a atividade de Er(III). O intervalo linear encontrado para o sensor foi relativamente grande (de 1,0x10-5 a 1,0 x10-2 mol L-1). Sua funcionalidade no intervalo de pH entre 2,5 e 12,0 o torna adequado para aplicações analíticas. O limite de detecção mais baixo do sensor foi 5,0 x10-6 mol L-1. A excelente seletividade a Er(III) do sensor proposto, frente aos íons metálicos mais comuns e, especialmente íons lantanídeos, é uma outra vantagem. O sensor foi usado com sucesso como eletrodo indicador na titulação de 25 mL de 1,0 x 10-4 mol L-1 de íons Er(III) com 1,0 x 10-2 mol L-1 de EDTA. O sensor proposto foi usado na monitoração direta de Er(III) em misturas binárias e na determinação indireta de íons fluoreto em duas preparações de enxágüe bucal.

We found that pyridine-2-carbaldehyde-2-(4-methyl-1,3-benzothiazol-2-yl) hydrazone (PCMHT) can be used as a suitable neutral ionophore for preparing an Er(III) membrane sensor with high selectivity. The optimum composition was found to be PCMHT-PVC-KTpClPB-BA with the ratios of 6.0:30.0:5.0:59.0, respectively. The Nernstian response was of 21.8 ± 0.5 mV decade-1 of Er(III) activity, the linear range of the sensor was found to be relatively wide (from 1.0x10-5 to 1.0 x10-2 mol L-1). Its applicability pH range of 2.5-12.0 seems to make it suitable for analytical applications. The lower detection limit (LDL) of the sensor was 5.0 x10-6 mol L-1. The excellent Er(III)-selectivity of the proposed sensor with regard to most common metal ions, and especially, lanthanide ions is another advantage. It was successfully used as an indicator electrode for titration of 25 mL of a 1.0 x 10-4 mol L-1 Er(III) ions with a 1.0 x 10-2 mol L-1 EDTA. The proposed sensor was used for direct monitoring of Er(III) in binary mixtures and indirect determination of fluoride ions in two mouth wash preparations.

Neste trabalho, é apresentada a técnica voltamétrica cíclica contínua com transformada de Fourier rápida, para o monitoramento de quantidades ultra-traço de citaloprama em um sistema de injeção em fluxo. A forma de onda de potencial consiste em pulsos de potencial para limpeza e uma rampa de potencial foi continuamente aplicada a um microeletrodo (disco de ouro, com raio de 12,5 µm). O método de detecção proposto tem algumas vantagens, sendo as maiores delas apresentadas a seguir: primeiro, não é mais necessário remover o oxigênio da solução do analito e segundo, esta é uma técnica muito rápida e apropriada para determinação de fármacos, em uma grande variedade de métodos cromatográficos de análise. O método foi linear no intervalo de concentração entre 7 e 116 pg mL-1 (r=0,9960), com um limite de detecção e quantização de 2,3 e 7 pg mL-1, respectivamente. O método é preciso, sensível, e seletivo para determinação de citaloprama em pastilhas. As influências do pH do eluente, do potencial de acumulação, velocidade de varredura, e tempo de acumulação na determinação do citaloprama foram considerados. O método proposto foi aplicado para a determinação de citaloprama em preparações farmacêuticas.

In this work, fast Fourier transform continuous cyclic voltammetric technique for the monitoring of ultra trace amounts of citalopram in a flow-injection system has been presented. The potential waveform, consisting of the potential steps for cleaning, stripping and potential ramp, was continuously applied on an Au disk microelectrode (with a 12.5 µm in radius). The proposed detection method has some advantages, the greatest of which are as follows: first, it is no more necessary to remove oxygen from the analyte solution and second, this is a very fast and appropriate technique for determination of the drug compound in a wide variety of chromatographic analysis methods. The method was linear over the concentration range of 7 - 116 pg mL-1 (r = 0.9960) with a limit of detection and quantitation 2.3 and 7 pg mL-1, respectively. The method has the requisite accuracy, sensitivity, precision and selectivity to assay citalopram in tablets. The influences of pH of eluent, accumulation potential, sweep rate, and accumulation time on the determination of the citalopram were considered. The proposed method was applied to the determination of citalopram in a pharmaceutical preparation.

Este trabalho apresenta o desenvolvimento de um eletrôdo de membrana de PVC, que contém 3-{[2-oxo-1(2H)-acenonaftilideno]amino}-2-tioxido-1,3-tiazolidino-4-ona (ATTO), que mostrou ser seletivo para íons Sm3+. Os dados obtidos mostram uma resposta Nernsteniana com inclinação de 19,3 ± 0,6 mV por década para íons Sm3+ em uma ampla faixa de concentração , de 1,0 × 10-6 a 1,0 × 10-1 mol L-1. O limite de detecção encontrado foi (5,5± 0.3) × 10-7 mol L-1 numa faixa de pH entre 3,5 e 7,5, com tempo de resposta pequeno (~10 s). O sensor potenciométrico mostrou boa seletividade para diferentes cátions, como os alcalinos, alcalinos terrosos e para íons de metais pesados.

This paper introduces the development of an original PVC membrane electrode, based on 3-{[2-oxo-1(2H)-acenaphthylenyliden]amino}-2-thioxo-1,3-thiazolidin-4-one (ATTO) which has revealed to be a suitable carrier for Sm3+ ions. The resulting data illustrated that the electrode shows a Nernstian slope of 19.3 ± 0.6 mV per decade for Sm3+ ions over a broad working concentration range of 1.0 × 10-6 to 1.0 × 10-1 mol L-1. The lower detection limit was found to be equal to (5.5± 0.3) × 10-7 mol L-1 in the pH range of 3.57.5, and the response time was very short (~10 s). The potentiometric sensor displayed good selectivities for a number of cations such as alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions.

Uma membrana carregadora plastificada foi preparada a partir de 2-metil-2,4-di(2-tienil)-2,3-diidro-1H-1,5-benzodiazepina (MTHB). Esta membrana é altamente sensível e seletiva a íons Ag+. O sensor mostra um intervalo dinâmico linear de 1,0 × 10-6 1,0 × 10-1 mol L-1, com inclinação Nernstiniana de (58,5±0,3) mV per década, e limite de detecção 5,0 × 10-7 mol L-1 (~54 ppb). Apresenta rápido tempo de resposta, 10s, e pode ser usado por 8 semanas no mínimo, sem alterações consideráveis no seu potencial. O sensor proposto pode ser usado no intervalo de pH entre 4,0 e 8,0 e foi utilizado com sucesso, como eletrodo indicador, na titulação potenciométrica de Ag+ com NaCl.

A highly selective and sensitive plasticized membrane sensor for Ag+ ions based on 2-methyl-2,4-di(2-thienyl)-2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepine (MTHB) as membrane carrier was prepared. The sensor shows a linear dynamic range of 1.0 × 10-6 -1.0 × 10-1 mol L-1, with a Nernstian slope of (58.5±0.3) mV decade-1, and a detection limit of 5.0 × 10-7 mol L-1 (~54 ppb). It has a fast response time of 10 s and can be used for at least eight weeks without any considerable divergences in its potentials. The proposed sensor revealed very good selectivities with respect to the most of common metal ions. The proposed sensor could be used in a pH range of 4.0-8.0. It was successfully used as an indicator electrode in potentiometric titration of Ag+ with NaCl.

N,N'-bis(2- piridinacarboxamida)-1,2-benzeno (H2BPB) apresentou um comportamento seletivo e sensível, frente ao íon Ho(III), em comparação a um grande número de íons de metais de transição interna, representativos e de lantanídeos, tendo sido portanto, aplicado como um ionóforo neutro para preparação de uma membrana sensora Ho(III), com alta seletividade e sensitividade. As membranas também contêm tetraquis(p-clorofenil) borato de potássio (KTpClPB) como um aditivo aniônico, e foram testadas pelo uso de diferentes solventes mediadores plastificantes, tais como benzil acetato (BA), nitrobenzeno (NB), e éter o-nitrofeniloctil (NPOE). A composição ótima encontrada foi H2BPB-PVC- KTpClPB-BA, com razão de 6,0: 30,0: 4,0: 60,0, respectivamente. Com uma resposta Nernstiniana de 19,6 ± 0,2 mV per década de atividade de Ho(III), o intervalo linear encontrado para o sensor foi relativamente grande (de 1,0×10-5 a 1,0 ×10-2 mol L-1), podendo trabalhar bem no intervalo de pH de 3,0 a 11,5. O limite de detecção mais baixo (LDL) calculado para o sensor foi de 8,0 ×10-6 mol L-1. A excelente seletividade do sensor proposto para Ho(III), considerando os íons metálicos mais comuns e, especialmente todos os íons lantanídeos, é uma outra vantagem deste sensor. O sensor foi usado com sucesso como eletrodo indicador na titulação de 25 mL de solução de íons Ho(III) a 1,0 × 10-4 mol L-1, com EDTA a 1,0 × 10-2 mol L-1, e vice-versa. Este é o primeiro sensor seletivo para Ho(III).

N,N'-bis(2- pyridinecarboxamide)-1,2-benzene (H2BPB) was found to have a selective and sensitive behavior towards Ho(III) ion, in comparison to a large number of lanthanide, inner transition and representative metal ions and was hence applied as a neutral ionophore, for preparing an Ho(III) membrane sensor, with high selectivity and sensitivity. The membranes, also contain potassium tetrakis(p-chlorophenyl) borate as an anionic additives, and were tested by using different plasticizing solvent mediators such as benzyl acetate (BA), nitrobenzene (NB), and o-nitrophenyloctyl ether (NPOE). The optimum composition was found to be H2BPB-PVC- KTpClPB-BA with the ratios of 6.0: 30.0: 4.0: 60.0, respectively. Having a Nernstian response of 19.6 ± 0.2 mV per decade of Ho(III) activity, the linear range of the sensor was found to be relatively wide (from 1.0×10-5 to 1.0 ×10-2 mol L-1). It can work well in the pH range of 3.0-11.5. The lower detection limit (LDL) of the sensor was calculated to be 8.0 ×10-6 mol L-1. The excellent Ho(III)-selectivity of the proposed sensor with regard to most common metal ions, and especially, all lanthanide ions, is another advantage that can be mentioned about this sensor. The sensor was successfully used as an indicator electrode for titration of 25 mL of a 1.0 × 10-4 mol L-1 Ho(III) ions with a 1.0 × 10-2 mol L-1 EDTA, and vise versa. To the best of our knowledge this is the first Ho(III)-selective sensor.

Através de nossos estudos, encontramos que N-(2-furilmetileno) piridina-2,6-diamina (FPD) pode ser usado como um excelente ionóforo na construção de um novo sensor baseado em membrana de poli(vinil cloreto) (PVC). Uma composição para a membrana, de 33% de PVC, 59% de nitrobenzeno (NB), 6% de FPD e 2% de borato de potássio tetrakis (p-clorofenil) (KTpClPB), levou a ótimos resultados. A seletividade do sensor frente a Nd(III), é relativamente boa em comparação com um grande número de íons de lantanídeos, tais como lantânio, cério, gadolínio, samário, térbio, európio, disprósio, e itérbio. A resposta do sensor é Nernstiniana (com inclinação de 19,6 ± 0,3 mV per década para íon carregado triplamente) em um largo intervalo de concentração (1,0 ×10-5 a 1,0 × 10-2 mol L-1) com limite de detecção de 7,0 × 10-6 mol L-1, tempo de resposta relativamente rápido em todo intervalo de concentração (<15 s), e um tempo de vida considerável, de no mínimo seis semanas no intervalo de pH de 4,0 a 8,0.

We found that N-(2-furylmethylene) pyridine-2,6-diamine (FPD) can be used as an excellent ionophore in the construction of a novel neodymium(III) poly(vinyl chloride) (PVC)-based membrane sensor. A membrane composition of 33% poly (vinyl chloride), 59% nitrobenzene (NB), 6% FPD, and 2% potassium tetrakis (p-chlorophenyl) borate (KTpClPB), led to the optimum results. The Nd(III)-selectivity of the sensor, is relatively good in comparison to a large number of lanthanide metal ions, such as lanthanum, cerium, gadolinium, samarium, terbium, europium, dysprosium, and ytterbium ions. The sensor response is Nernstian (with slope of 19.6±0.3 mV per decade for the triply charged ion) over a wide concentration range (1.0 ×10-5 to 1.0 × 10-2 mol L-1) with a detection limit of 7.0 × 10-6 mol L-1, a relatively fast response time, in the whole concentration range (<15 s), and a considerable life time of at least six weeks in the pH range of 4.0-8.0.

Um novo sensor potenciométrico constituído por uma membrana de PVC, altamente seletivo a íons Tb(III) foi preparado usando-se 4-amino-3-{2-[4-amino-6-metil-5-oxo-4,5-diidro-1,2,4 -triazina-3(2H)-ilidina] hidrazono}-6-metil-3,4-diidro-1,2,4-triazina-5(2H)-ona (ATO) como um carregador adequado. O sensor trabalha satisfatoriamente no intervalo de concentração de 1,0 × 10-6 a 1,0 × 10-1 mol L-1 (limite de detecção 8,6 × 10-7 mol L-1) com uma inclinação Nernstiniana de 19,4 ± 0.5 mV per década de atividade. O eletrodo mostrou rápido tempo de resposta (~15 s) e foi usado por um período superior a 2 meses. Os valores do coeficiente de seletividade potenciométrica (para cátions mono-, di-, e trivalentes) como determinado pelo método match potential (MPM) indicou boa resposta para Tb3+ na preseça de íons interferentes. A membrana sensora foi usada como um eletrodo indicador na titulação potenciométrica de íons Tb(III) com EDTA. Foi também aplicado na determinação de íons fluoreto em amostras de preparados para enxágue bucal e na recuperação de Tb3+ de várias misturas binárias.

A new PVC membrane potentiometric sensor that is highly selective to Tb(III) ions was prepared by using 4-amino-3-{2-[4-amino-6-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-3(2H)-yliden] hydrazono}-6-methyl-3,4-dihydro-1,2,4-triazin-5(2H)-one (ATO) as a suitable carrier. The sensor works satisfactorily in the concentration range of 1.0 × 10-6 to 1.0 × 10-1 mol L-1 (detection limit 8.6 × 10-7 mol L-1) with a Nernstian slope of 19.4 ± 0.5 mV per decade of activity. This electrode showed a fast response time (~15 s) and was used for a period of more than 2 months. The potentiometric selectivity coefficient values (for mono-, di-, and trivalent cations) as determined by the match potential method (MPM) indicate good response for Tb3+ in the presence of interfering ions. The membrane sensor was used as an indicator electrode in the potentiometric titration of Tb(III) ions with EDTA. It was also applied to the determination of fluoride ions in mouth wash preparation sample and the Tb3+ recovery from various binary mixtures.

Um sensor de monohidrogenofosfato (MHP) altamente seletivo e sensível foi obtido, através da preparação de uma membrana de PVC, contendo oxo-molibdênio com ligantes derivados do salen (MS) como carregador neutro, brometo de hexadeciltrimetil amônio (HTAB) como aditivo catiônico e benzilacetato (BA) como solvente plastificante mediador. A membrana sensora exibe uma resposta linear no intervalo de concentração de 1,0 × 10-1 a 4,0 × 10-7 mol L-1 de MHP. O eletrodo mostra uma inclinação Nernstiana de -28,6±0,3 mV década-1 em pH 8,5. O sensor proposto também exibe um tempo de resposta menor que 15s. O limite de detecção do sensor é 2,0 × 10-7 mol L-1 (~20 ng mL-1), e pode ser usado por um período superior a oito semanas, sem alterações significantes na resposta. A seletividade do sensor, com relação a outros ânions comuns, orgânicos e inorgânicos (por exemplo, cloreto, brometo, iodeto, nitrato, sulfito, sulfato, carbonato, perclorato, cianeto, tiocianato, diidrogenofosfato, pirofosfato de tetrasódio e íons tripolifosfato de sódio) é excelente. A utilidade prática do sensor foi demonstrada pelo uso como eletrodo indicador na titulação potenciométrica de MHP com íons Ba2+ e pela determinação direta de MHP em amostras de fertilizantes granular e líquido e em amostras de água de descarte.

A highly selective and sensitive monohydrogen phosphate (MHP) sensor has been fabricated by constructing a poly vinyl chloride (PVC) matrix membrane containing a new oxo-molybdenum methyl-salen (MS) as a neutral carrier, hexadecyltrimethyl ammonium bromide (HTAB) as a cationic additive, benzylacetate (BA) as a plasticizing solvent mediator. The membrane sensor exhibits linear potential response in the concentration range of 1.0 ×10-1 - 4.0 × 10-7 mol L-1 of MHP. The electrode displays a Nernstian slope of -28.6 ± 0.3 mV decade-1 in the pH of 8.5. The proposed sensor also exhibits a fast response time of <l5 s. The detection limit of the proposed sensor is 2.0 × 10-7 mol L-1 (~20 ng mL-1), and it can be used over a period of eight weeks without significant changes in its response. The selectivity of the sensor with respect to other common organic and inorganic anions (e.g. Chloride, bromide, iodide, nitrate, sulfite, sulfate, carbonate, perclorate, cyanide, thiocyanate, dihydrogen phosphate, tetrasodium pyrophosphate, and sodium tripoly phosphate ions) is excellent. The practical utility of the sensor has been demonstrated by using it as an indicator electrode in the potentiometric titration of MHP with Ba2+ ions and for the direct determination of MHP in granular and liquid fertilizer samples as well waste water samples.

Chromium(III) at the ng L-1 level was extracted using partially silylated MCM-41 modified by a tetraazamacrocyclic compound (TAMC) and determined by inductively coupled plasma optical emision spectrometry (ICP OES). The extraction time and efficiency, pH and flow rate, type and minimum amount of stripping acid, and break- through volume were investigated. The method's enrichment factor and detection limit are 300 and 45.5 pg mL-1, respectively. The maximum capacity of the 10 mg of modified silylated MCM-41 was found to be 400.5±4.7 µg for Cr(III). The method was applied to the determination of Cr(III) and Cr(VI) in the wastewater of the chromium electroplating industry and in environmental and biological samples (black tea, hot and black pepper).

O gerador de névoa crômica homogênea é uma ferramenta essencial para pesquisas e avaliações científicas, sobre a poluição do ar e seus sistemas de controle. O objetivo desta pesquisa foi projetar e construir um gerador de névoa de cromo e estudar alguns fatores, como altura de amostragem e distâncias entre amostras, em amostragens lado a lado, com o método de amostragem de névoa crômica. O gerador de névoa foi construído, utilizando-se um recipiente de galvanoplastia em cromo, em escala piloto. As concentrações de CrO3 e ácido sulfúrico para solução de galvanização foram 125 g L-1 e 1,25 g L-1, respectivamente. Para criar locais de amostragem de ar permanentes, uma câmara cilíndrica Plexiglas (75 cm de altura, 55 cm i.d.), foi instalada na parte superior do recipiente. Sessenta furos foram feitos na câmara, distribuídos em três fileiras (20 em cada fileira). As distâncias entre fileiras e furos foram de 15 cm e 7,5 cm, respectivamente. Homogeneidade e efetividade foram estudados pelo método amostragens lado a lado. Assim, 48 agrupamentos de amostras foram coletados em filtros de cloreto de poli vinil (PVC) alojados em cartuhos. Os cartuhos foram localizados/conectados, a 35, 50 e 65 cm acima da superfície da solução, com <7.5 e/ou 7.5-15 cm de distância entre os topos. Todas as amostras foram analisadas de acordo com o método NIOSH 7600. Com base nas análises de variações (ANOVA), não foram observadas diferenças significantes entre os diferentes locais de lado a lado (P=0,82). Também, não houve diferença significante entre as diferentes alturas de amostragens e as distânciais de amostras (P=0,86 para ambas). Entretanto, houve notáveis diferenças entre a média de coeficiente de variação (CV) em várias alturas e distâncias. Chegamos a conclusão, que a maior homogeneidade da névoa crômica poderia ser obtida na altura de 50 cm da superfície da solução do recipiente de galvanização, e distância de amostragens menor do que 7,5 cm.

Chromium mist generator is an essential tool for conducting researches and making science-based recommendations to evaluate air pollution and its control systems. The purpose of this research was to design and construct a homogenous chromium mist generator and the study of some effective factors including sampling height and distances between samplers in side-by-side sampling on chromium mist sampling method. A mist generator was constructed, using a chromium electroplating bath in pilot scale. Concentration of CrO3 and sulfuric acid in plating solution was 125 g L-1 and 1.25 g L-1, respectively. In order to create permanent air sampling locations, a Plexiglas cylindrical chamber (75 cm height, 55 cm i.d) was installed the bath overhead. Sixty holes were produced on the chamber in 3 rows (each 20). The distance between rows and holes was 15 and 7.5 cm, respectively. Homogeneity and effective factors were studied via side-by-side air sampling method. So, 48 clusters of samples were collected on polyvinyl chloride (PVC) filters housed in sampling cassettes. Cassettes were located in 35, 50, and 65 cm above the solution surface with less than 7.5 and/or 7.5-15 cm distance between heads. All samples were analyzed according to the NIOSH method 7600. According to the ANOVA test, no significant differences were observed between different sampling locations in side-by-side sampling (P=0.82) and between sampling heights and different samplers distances (P=0.86 and 0.86, respectively). However, there were notable differences between means of coefficient of variations (CV) in various heights and distances. It is concluded that the most chromium mist homogeneity could be obtained at height 50 cm from the bath solution surface and samplers distance of < 7.5 cm.

A substância 5,6-benzo-4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabiciclo[8,8,8]hexacos-5-eno (BHDE) foi usada como um excelente ionóforo na construção de um sensor de membrana para Zn(II ), em PVC. O melhor desempenho foi obtido para a membrana com a composição de 30% de policloreto de vinila, 64,5% de nitrobenzeno (NB), 2,5% BHDE e 3% de tetrafenilborato de sódio (NaTPB). Este sensor mostra alta seletividade e sensitividade ao íon zinco, frente a uma grande variedade de cátions, incluindo íons de metais alcalinos, alcalinos terrosos, de transição e de metais pesados. O sensor revelou um grande aumento nos coeficientes de seletividade para íons zinco, em comparação a sensores de zinco previamente relatados. O sensor proposto exibe um comportamento Nernstiniano (com inclinação de 29,1 ± 0,4 mV por década) em um grande intervalo de concentração (1,0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-6 a 1,0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-1 mol L-1), com limite de detecção de 6,3 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-7 mol L-1 (41,2 ng mL-1). Mostrou, em toda faixa de concentração usada, um tempo de resposta relativamente curto (< 10s), e pode ser usado por, no mínimo, 10 semanas em um intervalo de pH de 2,8 - 7,3. O sensor proposto foi usado com sucesso na determinação direta de íons zinco em águas de descarte de companhias de eletrodeposição de zinco industrial, e também como um eletrodo indicador na titulação com EDTA.

The 5,6-benzo-4,7,13,16,21,24-hexaoxa-1,10-diazabicyclo[8,8,8]hexacos-5-ene (BHDE) was used as an excellent ionophore in construction of a Zn(II) PVC-based membrane sensor. The best performance was obtained with a membrane composition of 30% poly(vinyl chloride), 64.5% nitrobenzen (NB), 2.5% BHDE and 3% sodium tetraphenylborate (NaTPB). This sensor shows very good selectivity and sensitivity towards zinc ion over a wide variety of cations, including alkali, alkaline earth, transition and heavy metal ions. The sensor revealed a great enhancement in selectivity coefficients for zinc ions, in comparison to the previously reported zinc sensors. The proposed sensor exhibits a Nernstian behavior (with slope of 29.1 ± 0.4 mV per decade) over a wide concentration range (1.0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-6-1.0 <FONT FACE=Symbol>´</FONT> 10-1 mol L-1) with a detection limit of 6.3 ×10-7 mol L-1 (41.2 ng mL-1). It shows relatively fast response time, in the whole concentration range (< 10s), and can be used for at least 10 weeks in a pH range of 2.8-7.3. The proposed sensor was successfully used in direct determination of zinc ions in wastewater of industrial zinc electroplating companies, and also as an indicator electrode in titration with EDTA.