No presente estudo, três procedimentos de pré-tratamento e determinação de Cr por GF AAS foram desenvolvidos e comparados: diluição da amostra com tolueno, formação de emulsão e amostragem direta do petróleo. Os limites de detecção para os procedimentos desenvolvidos foram 1,9 ng g-1 para a diluição da amostra com tolueno, 2,8 ng g-1 para a formação de emulsão e 0,73 ng g-1 para a amostragem direta. A exatidão dos três procedimentos foi avaliada analisando-se o material NIST1085b e por testes de recuperação. Em todos os procedimentos foram obtidos altos valores de recuperação e boa concordância entre os teores determinados e os teores certificados. No entanto, os resultados indicam que a diluição da amostra com tolueno não é recomendada para amostras com grau API abaixo de 15. Os outros dois procedimentos mostraram o mesmo desempenho para as amostras com diferentes graus API (8-38), mas a amostragem direta apresentou melhor sensibilidade além de minimizar as chances de perdas do analito ou contaminação.

In the present study three pre-treatment procedures were developed and compared following Cr determination by GF AAS: sample dilution with toluene, emulsion formation and direct sampling of crude oil. The limits of detection for the developed procedures were 1.9 ng g-1 for sample dilution with toluene, 2.8 ng g-1 for emulsion formation and 0.73 ng g-1 for direct sampling. The accuracy of the three procedures was assessed by analysis of NIST1085b and recovery tests. High recoveries and good agreement between found and certified values were obtained in all cases. However, results indicate that sample dilution with toluene is not recommended for samples below 15ºAPI. The other two procedures showed the same performance for the samples with different API degrees (8 to 38), but the direct sampling showed better sensitivity besides minimizing the chances of analyte losses or contamination.

Recentemente, a Associação Brasileira de Normas Técnicas (ABNT) lançou uma série de normas, relacionadas com a determinação de Na, K, Mg e Ca em biodiesel, recomendando procedimentos similares àqueles das normas europeias e americanas, mas também introduzindo uma norma alternativa (ABNT NBR 15556), que possibilita a determinação dos 4 elementos usando a técnica de espectrometria de absorção atômica com chama (F AAS). Neste trabalho, apresentam-se os estudos de otimização e validação que dão suporte a essa norma, bem como a comparação do desempenho de um equipamento com fonte de linhas com outro de fonte contínua. Entre os fatores otimizados, os baixos valores de taxa de aspiração e o uso de uma solução de óleo mineral em xileno para o ajuste da viscosidade entre soluções das amostras e de calibração devem ser destacados. Testes de precisão (repetitividade e precisão intermediária) mostraram valores adequados, comprovando a robustez do método, e os limites de detecção estiveram confortavelmente abaixo daqueles propugnados pelas legislações brasileira e internacional. A exatidão foi confirmada por testes de recuperação e pela participação em exercícios interlaboratoriais de proficiência promovidos pela Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP). A determinação dos 4 elementos por F AAS traz evidentes vantagens econômicas ao produtor, uma vez que se trata de um equipamento mais barato na sua aquisição e manutenção.

Recently, ABNT (Brazilian Association of Technical Standards) has presented a set of norms related to the determination of Na, K, Mg and Ca in biodiesel, recommending procedures similar to those of the European and American norms. However, it has also introduced an alternative norm (ABNT NBR 15556) wherein these 4 elements can be determined by flame atomic absorption spectrometry (F AAS). This work presents the studies that have supported this proposal and compares the performance of linear source equipment with a continuous source one in the application of the norm. Among the optimized factors, the low aspiration rate and the use of mineral oil solution in xylene to adjust the viscosity between samples and calibration solutions are highlighted. Precision tests (repeatability and intermediary precision) have shown adequate values, confirming the robustness of the method. Limits of detection were suitably below the legislation limits. The accuracy was confirmed by recovery tests as well as by the participation in interlaboratory proficiency tests promoted by the National Agency on Oil, Natural Gas and Biofuels (ANP, Brazil). The determination of these 4 elements by F AAS brings evident economic advantages to the producer, once F AAS is less expensive to purchase and maintenance.

A Baía de Guanabara no Rio de Janeiro tem sofrido profundas alterações ambientais. O aumento da concentração de metais-traço em seus sedimentos está entre as alterações mais relevantes. O objetivo deste trabalho foi verificar a contaminação por metais-traço e avaliar a disponibilidade em sedimentos de áreas de manguezais (Surui, Nova Orleans e Piedade). Concentrações de Cd, Zn, Pb, Ni, Cu e Al foram determinadas em segmentos de testemunhos após tratamento com 1 mol L-1 de HCl e com HNO3. Fe e Mn foram determinados na lixívia de HNO3 concentrado. As concentrações foram baixas em comparação com aquelas reportadas para a Baía de Guanabara e o Cd mostrou a mais alta recuperação em 1 mol L-1 HCl (90%). Apesar de oxidados ou subóxicos os sedimentos mostraram SAV na faixa de 0,07 to 18,79 mmol g-1 sugerindo heterogeneidade e desequilíbrio aparente. Óxidos de Fe, Mn, carbonatos e matéria orgânica são as fases que mais provavelmente controlam a biodisponibilidade dos metais.

The Guanabara Bay in Rio de Janeiro has undergone profound alterations of its natural environmental conditions. Metal concentration increase in sediments has been reported to be among these alterations. Trace-metal contamination and availability were studied in sediments of 3 mangrove areas of the bay. Cd, Zn, Pb, Ni, Cu and Al concentrations were determined in segments of sediment cores, after treatment with 1 mol L-1 HCl and with concentrated HNO3. Fe and Mn were determined in the leach with HNO3. Concentrations were low in comparison to those reported for Guanabara Bay and Cd showed up to 90% recovery in the HCl extract. Sediments found to be oxic to suboxic showed AVS concentrations in range of 0.07 (bottom) to 18.79 mmol g-1(sub-surface) indicating heterogeneity and apparent disequilibrium. Fe and Mn oxides, carbonates and organic matter may be the most important phases controlling metal availability and distribution.

Um método para a determinação de traços de Pb em ossos por espectrometria de absorção atômica é descrito. Boas precisão e exatidão foram obtidas utilizando-se calibração externa com padrões aquosos e NH4H2PO4 como modificador. O limite de detecção alcançado foi de 0,07 ng mL-1 na solução de leitura, correspondendo a 0,022 mg g-1 na amostra original. Conseqüentemente, o limite de quantificação encontrado foi de 0,23 ng mL-1. Uma precisão de 3,5% foi obtida na leitura de 400 ng de Pb na presença da matriz. A exatidão do procedimento foi confirmada pela boa concordância entre os valores certificado e encontrado na análise de um material certificado de referência (NIST SRM 1846, bone meal).

A simple method for measuring trace levels of Pb in bone by electrothermal atomic absorption spectrometry is described. It is shown that Pb can be accurately measured with good precision and accuracy using external calibration with aqueous Pb analytical solutions containing NH4H2PO4 as modifier. The detection limit was found to be 0.07 ng mL-1, corresponding to 0.022 mg g-1 in the original sample. Consequently, the limit of quantification was found to be 0.23 ng mL-1. The precision of the procedure, expressed by the relative standard deviation, was 3.5% for 400 ng Pb in sample measurements. The accuracy of the procedure was confirmed by the good concordance between found and certified values in the analysis of a bone meal certified reference material, NIST SRM 1846.