A análise conformacional do dipeptídeo protonado ciclo-[(S)-fenilalanil-(S)-histidil], denominado ciclo-[(S)-Phe-(S)-His-H+], dentro das cavidades de novos materiais porosos do tipo IRMOFs-phen (redes metal-orgânicas isoreticulares com pontes de 2,7-dicarboxilato fenantreno substituído) foi realizada com o método de química quântica AM1. Foram consideradas duas formas do ciclo-[(S)-Phe-(S)-His-H+], a saber, a forma ligada, em que o peptídeo está quimicamente ligado ao anel fenantreno, e a forma não-ligada, em que o peptídeo está livre dentro da cavidade. Os confôrmeros mais estáveis dentro da cavidade foram comparados àqueles encontrados em fase gás ou em água (modelados pelo método de solvente implícito SM5.4). As conformações preferenciais dentro da cavidade da IRMOF-phen são bem distintas das encontradas em fase gás ou em água. O ambiente químico da cavidade é também relevante, pois a substituição de um átomo de hidrogênio por CH3 (IRMOF-phen-CH3) ou Br (IRMOF-phen-Br) forneceu novas IRMOFs-phen que alteram significativamente as populações dos confôrmeros, assim como o sítio de adsorção do dipeptídeo. Estes resultados têm implicações importantes no controle da estéreo-seletividade de reações na presença de indutores quirais. De fato, esta é a primeira vez que uma conformação fechada para o ciclo-[(S)-Phe-(S)-His-H+] é determinada, assim como a obtenção de uma estrutura estável para o complexo ciclo-[(S)-Phe-(S)-His-H+]-benzaldeído usando o método ONIOM(PBE1:AM1). Este complexo é compatível com a estrutura proposta para o estado de transição da hidrocianação do benzaldeído que explica a enantio-seletividade observada.
The conformational analysis of protonated cyclo-[(S)-phenylalanyl-(S)-histidyl], denoted as cyclo-[(S)-Phe-(S)-His-H+], within a cavity of a new IRMOFs-phen (isoreticular metal-organic frameworks with a 2,7-dicarboxylate phenanthrene substituted bridges) porous material was performed with the AM1 quantum chemical method. Two forms of cyclo-[(S)-Phe-(S)-His-H+] were considered: the bound-form, where the peptide is chemically linked to the phenanthrene moiety and the unbound-form where the peptide is free within the cavity. The most probable conformers of cyclo-[(S)-Phe-(S)-His-H+] within the cavity have been compared to the conformers in gas phase and in water, simulated by the implicit solvent SM5.4 model. The preferred conformations within the IRMOF-phen cavity are the (g-, g+) and (t, g+) in contrast to the gas and aqueous phases. The environment within the cavity is also relevant, since the substitution of a hydrogen atom by CH3 (IRMOF-phen-CH3) or Br (IRMOF-phen-Br) lead to new IRMOFs-phen that changes drastically the conformer populations, as well as the adsorption site of the dipeptide. These results have important implications in controlling the stereoselectivity of reactions in the presence of chiral inductors. Indeed, this is the first time that a folded conformation of cyclo-[(S)-Phe-(S)-His-H+] was found, as well as an stable cyclo-[(S)-Phe-(S)-His-H+]-benzaldehyde complex was obtained using the ONIOM(PBE1:AM1) method. This complex is compatible with the proposed structure for the transition state of the hydrocyanation of benzaldehyde that explains the observed enantioselectivity.