O estudo quântico do processo B3+ + He -> B2+ + He+ foi investigado para energias de colisão variando de 1-102 eV usando um potencial de interação ab-initio. Um método novo foi usado para resolver a equação de Schrödinger na base adiabática, onde os acoplamentos rotacional e radial foram considerados. Além disso, uma discussão sobre os acoplamentos de diferentes simetrias é apresentada. Usando o modelo de Landau-Zenner, mostramos que o modelo de dois estados não deve ser usado para este sistema. Este estudo poderia indicar que tal modelo deve ser usado cuidadosamente para outros sistemas onde o processo de transferência de carga seja considerado. Finalmente, as seções de choque total quântica foram comparadas com trabalhos publicados anteriormente por Gargaud e co-autores e uma concordância razoável foi observada.

Full quantum charge transfer study of the process B3+ + He -> B2+ + He+ has been investigated in the collision energy range 1-102 eV using an ab-initio interaction potential. A new method to solve the Schrödinger equation in an adiabatic basis was used, where the radial and rotational coupling were taken into account, and the importance of the coupling between states of different symmetry was discussed. Moreover, by using the well known Landau-Zener model, it was concluded that the two state model cannot be applied for the present system, and this might indicate that such a model should be applied carefully for other systems when a charge transfer process is considered. Finally, the quantum total cross sections were compared with the previous published work of Gargaud and co-workers and a fair agreement was achieved.

Aspectos cinético e termodinâmico da transferência de carga em polímeros condutores foram investigados. Um modelo de difusão restrita foi impregado para interpretar os dados obtidos por cronopotenciometria com pulso. Em filmes de poli 3-metiltiofeno, o coeficiente de difusão aparente diminuiu em função da espessura do filme mas ficou constante com a concentração eletrolítica. Em filmes finos, usando-se voltametria cíclica, caracterizou-se mudanças termodinâmicas, como em particular, a deconvolução das duas transferências eletrônicas envolvidas no processo. Usando-se um modelo nernstiano incluindo potenciais de interação, conseguiu-se descrever a reação para as duas etapas eletroquímicas. Finalmente, como esperado, uma correlação entre o raio iônico dos dopantes e o coeficiente de difusão aparente foi estabelecida em filmes de polipirrol.

The kinetics and thermodynamic aspects of charge transfer in conducting polymers were investigated. A restricted diffusion model was used to analyze kinetic data obtained from pulse-chronopotentiometric experiments. In poly 3-methylthiophene, the apparent diffusion coefficient decreased with the film thickness, whereas it remained constant with the electrolyte concentration. In thin films, thermodynamic changes were characterized by cyclic voltammetry, specifically, the deconvolution of the two electronic transfers involved in the process. Using a Nernstian model including interaction potentials, the two electrochemical steps were well described. Finally, as expected, a correlation between the ionic radius of the dopants and the apparent diffusion coefficient was established in polypyrrole films.