Abstract: The production of selenium and selenomethionine certified reference material in yeast (Saccharomyces cerevisiae) and certification studies for its homogeneity, stability and characterization, have been accomplished before in our laboratory. Based on such results and experience of our laboratory in Metrology and according to literature, we discuss here the advantages and limitations of the calibration by “single point” as an alternative method to the classical calibration curve. The method traceability to the SI is checked in order to secure a robust determination. As the model analyte the mass fraction of the Se species selenomethionine is measured and compared in yeast samples. Results showed that a good agreement was obtained by both methods (the reference one of the calibration curve and “single point calibration”). This simple approach can be used for routine control of selenomethionine in commercial supplements of yeast samples, but the work carried out demonstrated its potential for the general routine quantitative analysis of the possible and important selenium species in other Se-enriched supplements commercialised in Latin America (i.e. mushrooms, garlic etc).

Resumen: La producción de material de referencia certificado de selenio y selenometionina en levadura (Saccharomyces cerevisiae) y los correspondientes estudios de certificación de homogeneidad, estabilidad y caracterización, se han llevado a cabo con anterioridad en nuestro laboratorio. Basándonos en los resultados y la experiencia de nuestro laboratorio en Metrología y según la bibliografía, discutimos aquí las ventajas y limitaciones de la calibración de “un punto” como un método alternativo a la curva de calibración clásica. Se verificó la trazabilidad del método al SI para asegurar una determinación robusta. Como analito modelo, se determina la especie de selenio, seleniometionina, presente en muestras de levadura. Los resultados obtenidos por ambos métodos (curva de calibración y la calibración de “un punto”) muestran una buena concordancia. Esta aproximación simple demostró su utilidad para el control rutinario de selenometionina en suplementos comerciales de levadura y su potencial para el análisis cuantitativo rutinario general de las otras importantes especies de selenio de interés en otros suplementos enriquecidos en Se comercializados en Latinoamérica (es decir, champiñones, ajo, etc.)

Foram estudadas as alterações na hidroquímica e na distribuição de Hg em águas do Rio Madeira entre Porto Velho (RO) e a confluência com o Rio Amazonas (AM) em dois cruzeiros realizados em 1997 e 2002. A condutividade da água foi similar nos dois períodos, porém o pH foi significativamente maior em 2002, principalmente ao longo da porção média do curso do rio. A concentração do material suspenso total também aumentou de 1997 a 2002, nesta mesma porção do rio, o que é um resultado da conversão de florestas para outros usos, principalmente pastos e agricultura, que foi intensificada no intervalo entre os dois cruzeiros. As concentrações de Hg dissolvido foram similares ao longo do rio nos dois cruzeiros, mas as concentrações de Hg particulado aumentaram significativamente ao longo da porção média de seu curso, embora em 2002 a concentração de Hg no material particulado fosse menor que aquela verificada em 1997. Uma vez que o Hg particulado representou mais de 90% do total do Hg presente na água, ocorreu um aumento significativo no transporte de Hg total pelo Rio Madeira. Embora o garimpo de ouro tenha praticamente cessado na região, a remobilização de Hg pela conversão de solos florestais para ouros usos é responsável pela manutenção de níveis relativamente elevados de Hg no meio ambiente do Rio Madeira.

Changes in hydrochemistry and Hg distribution in the Madeira River from Porto Velho to the confluence with the Amazon River were studied in two cruises in 1997 and 2002. Water conductivity was similar in both periods, but the pH was significantly higher in 2002, in particular along the middle reaches of the river. Total suspended matter concentrations also increased from 1997 to 2002 along the same river portion, which is a result of forest conversion to other land uses, in particular pastures and agriculture accelerated during the interval between the cruises. Dissolved Hg concentrations were similar along the river in both cruises, but particulate Hg concentrations increased significantly along the middle portion of the river, although the suspended matter from 2002 was relatively poorer in Hg compared to that from 1997. Since particulate Hg represents more than 90% of the total Hg present in the river water, there was a significant increase in the total Hg transport in the Madeira River. Although gold mining has nearly ceased to exist in the region, the remobilization of Hg from forest soils through conversion to other land uses is responsible for maintaining relatively high Hg content in the Madeira River environment.

O objetivo desse trabalho foi otimizar uma metodologia semi-automática utilizando cartuchos comerciais preenchidos com ouro puro (Tekran Inc.) para a quantificação de mercúrio gasoso elementar em atmosfera tropical. O limite de detecção foi 0,020 ± 0,006 ng de Hg. Isso corresponde a limites de detecção variando entre 0,2 e 0,4 ng m-3, para volumes de amostragem entre 0,1 e 0,05 m³. A similaridade entre os 9 cartuchos foi avaliada. A avaliação do efeito da vazão de amostragem entre 0,4 e 2,0 L min-1 não representou diferença. A capacidade máxima de retenção dos cartuchos (breakthrough) não foi alcançada nos experimentos com vazão de 1 ou 2 L min-1, concentração de Hg de 25 ng m-3 e volume máximo de 150 L. A condensação de água na superfície do ouro mostrou ser um problema, mas isso foi solucionado com o aquecimento do cartucho de amostragem a 60 ºC.

The aim of this study was to optimize a semi-automatic methodology using commercial pure gold cartridges (Tekran Inc.) to quantify gaseous elemental mercury (GEM) in the Amazon atmosphere. The detection limit was 0.020 ± 0.006 ng Hg. This corresponds to detection limits varying from 0.2 to 0.4 ng Hg m-3, for field sample volumes ranging between 0.1 and 0.05 m³. The similarity between the 9 tested cartridges was evaluated. Under sampling flow rates varying between 0.4 and 2.0 L min-1 no difference among cartridges was observed. The maximum retention capacity of the cartridge (breakthrough) was not reached in experiments with flow rates of 1 or 2 L min-1, and with Hg concentration of 25 ng m-3 and maximum air volume of 150 L. Water condensation on the gold surface showed to be a problem, but that was solved by heating the sample cartridge at 60 ºC during sampling.

Este estudo descreve as mudanças na especiação de Hg nas águas da Baía de Sepetiba, SE, Brasil, ao longo do gradiente estuarino, durante eventos de maré em diferentes estações. A avaliação química das águas da baía indicou uma exportação de material particulado em suspensão (MPS) pobre em carbono orgânico para a plataforma continental adjacente, principalmente durante a estação chuvosa e uma importação de MPS oceânico rico em carbono orgânico, provavelmente de origem fitoplanctônica, durante a estação seca. A especiação química do Hg demonstrou que a produção de Hg0 na Baía de Sepetiba pode ser controlada pela produtividade primária, e que a baía atua como produtora e exportadora de formas orgânicas de Hg para as áreas adjacentes, já que as maiores concentrações de Hg não-reativo foram encontradas durante a maré vazante. Não foram observadas correlações significantes entre as concentrações de Hg não-reativo e carbono orgânico dissolvido ou particulado. Em geral, as frações de Hg particulado, Hg não-reativo e Hg reativo representam 55%, 35% e 9,5% do conteúdo total de Hg nas águas da Baía de Sepetiba, respectivamente.

This work describes changes in Hg speciation in water along the transport from Sepetiba Bay, SE Brazil, to the adjacent continental platform during tide events and in different seasons. The chemical evaluation of Sepetiba Bay waters showed that the bay exports suspended particulate material (SPM) impoverish in organic carbon to adjacent continental platform areas, mainly during the wet season and imports SPM enriched in organic carbon from the ocean, probably of phytoplanktonic origin, during the dry season. The chemical speciation of Hg during the study period showed that Hg0 production can be controlled by primary productivity and that the bay acts as a producer and exporter of organic species of Hg to adjacent areas, since the highest non-reactive Hg concentrations were observed during the ebb tide. No significant correlations were found between non-reactive Hg and dissolved or particulate organic matter concentrations. In general the particulate Hg, non-reactive Hg and reactive Hg fractions represents 55%, 35.5% and 9.5% of the total Hg content in Sepetiba Bay waters, respectively.