Foi sintetizado o complexo tris(tenoiltrifluoracetonato)(2,2'-bipiridina)európio(III), Eu(tta)3bipy, e suas características luminescentes foram avaliadas. A emissão de blendas deste complexo com poli(9-vinil carbazol) (PVK-Eu), variando a composição do Eu(tta)3bipy de 1% até 8% em massa (Eu(tta)3bipy/PVK, m/m), apresentou picos de fotoluminescência em 425 nm e 613 nm, com intensidades dependentes da composição da blenda. Dispositivos emissores de luz (LED's) de dupla camada, com configuração ITO/PEDOT-PSS/blends/Ca-Al apresentaram emissão de luz vermelha com voltagem mínima de 9 V e pico máximo em 617 nm; eficiência na luminescência foi de 0.04 cd A-1. Medidas resolvidas no tempo indicaram que a microestrutura da matriz polimérica não afetou as propriedades eletro-ópticas das blendas.

The complex tris(thenoyltrifluoracetonate)(2,2'-bipyridine)europium(III), Eu(tta)3bipy, was synthesized and assessed for luminescence behavior. The emission of its blends with poly(9-vinyl carbazole) (PVK-Eu), varying in composition from 1 to 8% (Eu(tta)3bipy/PVK, m/m) showed PL at 425 nm and at 613 nm, with intensities which depended on the blend composition. Double-layer LED devices with configuration ITO/PEDOT-PSS/Blend/Ca-Al emitted red light with turn-on voltages of 9 V and emission maxima at 617 nm; its luminance efficiency was 0.04 cd A-1. Time resolved measurements indicated that the microstructure of the matrix had practically no effect on the electro-optical properties of the blends.

Nesse trabalho se estudou sistematicamente o efeito de dois bons solventes sobre os espectros de excitação e de fluorescência em condições fotoestacionárias do MEH-PPV com três massas molares diferentes, Mn= 51 kg mol-1, Mn= 86 kg mol-1 and Mn= 125 kg mol-1, em soluções com várias concentrações, desde muito diluídas, e em estado sólido, na forma de filmes produzidos a partir da evaporação de solventes. Dois bons solventes (clorofórmio e tolueno) foram escolhidos a partir da comparação dos seus parâmetros de solubilidade com o do MEH-PPV estimado a partir dos modelos de Small, de van Krevelen e de Hoy. Os espectros de fluorescência foram obtidos para soluções em várias concentrações (10-8 mol L-1 – 10-4 mol L-1) e em filmes produzidos por espalhamento de soluções, mostrando diferenças que decorrem da diferente forma de solvatação das cadeias pelos diferentes solventes. Um deslocamento espectral para o vermelho foi observado em concentrações mais altas 10-6 mol L-1 e pode ser explicado pela regra de Kasha para uma orientação anti-paralela dos momentos de transição dos dois cromóforos. As conformações em solução são parcialmente mantidas no estado sólido alem do fato de que os espectros se deslocam para o vermelho e são atribuídos à formação de agregados. Recozimento dos filmes em temperaturas acima da transição vítrea elimina as conformações mais tensionadas das cadeias, apaga o efeito de memória e leva a espectros de fluorescência mais finos.

Here we systematically studied the excitation and the fluorescence steady-state spectroscopy of poly(2-methoxy-5(2'-ethylhexyloxy)-1,4-phenylenevinylene) (MEH-PPV) with three molecular weights, Mn= 51 kg mol-1, Mn= 86 kg mol-1 and Mn= 125 kg mol-1, in two equally good solvents and several concentrations, from dilute solutions to solid-state films produced by casting. The appropriateness of the two solvents was established by comparing their solubility parameters and the solubility parameter of the MEH-PPV estimated using the Small, the Van Krevelen and the Hoy models. Thus, chloroform and toluene were chosen. Fluorescence spectra were recorded for solutions in several concentrations (10-8 mol L-1 to 10-4 mol L-1) and films produced by casting, showing that chloroform and toluene solvate the polymer chain differently. Diluted solutions (10-8 mol L-1) in chloroform exhibit broader fluorescence spectra. A red-shift of the fluorescence spectra was observed for concentrations higher than 10-6 mol L-1 that can be explained using Kasha's rule for the sandwich anti-parallel orientation of the transition moments of the two chromophores. The conformations observed in solutions are partially retained in the solid films in addition to the broader red-shift spectra attributed to aggregated forms of the macromolecular segments. Annealing of the polymer films at the glass transition temperature eliminates the more stressed conformations, erases the memory and leads to sharper fluorescence spectra.

A series of polyurethane/PMMA simultaneous interpenetrating networks (SINs) with various hard segment contents (X) in the polyurethane phase (X = 15.5 to 36.5% in polyurethane) and wide range of polyurethane (PU) to polyacrylate (PA) ratio (PU/PA = 20:80 to 80:20) were prepared, and the damping and mechanical properties of these materials were studied. The damping of polyurethane soft phase was increased and shifted to lower temperature with increased content of PA vitreous phase. The mechanical properties were improved with increasing PA contents. The results show that PA and the polyurethane hard segment interaction play a special role in chain interpenetration density and its magnitude is revealed by the decreased dispersed domain size observed by scanning electron microscopy (SEM) and increased loss area as measured by dynamic mechanical thermal analysis (DMTA). When the weight ratio of PU/PA was 40:60, the resulting SIN materials possessed better damping properties, independent of X concentration.