As constantes de dissociação de sete sulfonamidas antibióticas, sulfadiazina, sulfatiazol, sulfamerazina, sulfametazina, sulfamonometoxina, sulfadoxina e sulfametoxazol, foram determinadas em diferentes misturas binárias acetonitrila-água (15, 30, 40, 50% (v/v)) usando cromatografia líquida de fase reversa. Um método usando espectros de absorbância no máximo dos picos cromatográficos previamente obtidos foi também aplicado para determinar os valores de pKa. Este método pode ser aplicado a dados oriundos de equipamentos LC-UV (com detecção por arranjo de diodos, PAD) retendo todas as vantagens dos métodos LC e espectrofotométricos. Correlações lineares foram observadas quando os valores calculados de pKa das sulfonamidas em diferentes misturas de solventes foram comparados com a fração molar da acetonitrila.

The dissociation constants of seven sulfonamide antibiotics, sulfadiazine, sulfathiazole, sulfamerazine, sulfamethazine, sulfamonomethoxine, sulfadoxine and sulfamethoxazole, have been determined in different acetonitrile-water binary mixtures (15, 30, 40, 50% v/v) by means of reversed-phase liquid chromatographic data. Also, a method based on the absorbance spectra at the maximum of chromatographic peaks previously obtained has been applied to determine the pKa values. This method can be applied to data obtained from LC-UV (photodiode array detection (PDA)) instruments and retains all the advantages of LC and spectrophotometric methods. Linear relationships were observed when the calculated pKa values of sulfonamides in different solvent mixtures were plotted against the acetonitrile molar fraction.

Uma estimativa acurada das constantes de dissociação de antibióticos tetraciclina em misturas binárias acetonitrila-água é muito importante para muitas técnicas de separação, como cromatografia líquida e eletroforese capilar que usam essas misturas de solvente. Neste estudo, os valores de pKa de cinco tetraciclinas (tetraciclina, oxitetraciclina, clorotetraciclina, doxiciclina e metaciclina) foram determinados em água e em misturas binárias (10%, 20% e 30% (v/v)), através de potenciometria e cromatografia líquida. Os resultados obtidos mostram uma tendência similar para os valores de pKa1dos cinco antibióticos tetraciclina, os quais aumentam com o aumento da concentração dos modificadores orgânicos, resultando numa relação linear entre os valores de pKa1 e a fração molar de acetonitrila. Os valores obtidos para pKa em meio aquoso foram comparados com os valores preditos pelo programa SPARC.

An accurate estimation of dissociation constants of tetracycline antibiotics in acetonitrile-water binary mixtures is very important for several separation techniques such as liquid chromatography and capillary electrophoresis that use these solvent mixtures. In this study, the pKa values of five tetracyclines (tetracycline, oxytetracycline, chlortetracycline, doxycycline and metacycline), have been determined in water and acetonitrile-water binary mixtures (10%, 20% and 30% (v/v)) by potentiometry and liquid chromatography (LC). The obtained results show a similar trend for the pKa1 values of five tetracycline antibiotics as they increase with increasing concentration of organic modifier, which allows a linear relationship between pKa1 values and mole fraction of acetonitrile to be obtained. The pKa values obtained in aqueous medium have been compared with the values predicted by the SPARC on-line pKa calculator.