RESUMO: A caracterização da sorção-dessorção do imazethapyr e do imazapic foi realizada em seis solos agrícolas para avaliação da disponibilidade desses herbicidas nos processos de poluição. Neste propósito, foram utilizados o método de equilíbrio em batelada e a cromatografia líquida de alta eficiência. A magnitude dos valores de Kf, que variaram entre 0,38 e 2,52 mg1-n kg-1 Ln para o imazethapyr e entre 0,43 e 2,72 mg1-n kg-1 Ln para o imazapic indicam uma sorção fraca nos solos avaliados. O pH do solo (5,1-6,1) e o oxalato de ferro afetam a sorção-dessorção de ambos os herbicidas, mas o tipo e a percentagem de argila podem ser os principais fatores que afetam esses dois processos. Alta percentagem de dessorção (>70%) foi encontrada nos solos Entissolo, Plintossolo Distrófico, Latossolo Vermelho-Amarelo (para ambos os herbicidas) e Gleissolo Distrófico (somente imazapic), o que implica em riscos de lixiviação desses herbicidas imidazolinonas para águas subterrâneas. A dessorção mais baixa (<50%) foi observada no Cambissolo Húmico e no Argissolo Vermelho (para ambos os herbicidas) e (~50%) no Gleissolo Distrófico (apenas imazethapyr), o que indica que esses herbicidas poderiam potencialmente causar danos às culturas de rotação sensíveis.

ABSTRACT: The characterization of sorption-desorption for imazethapyr and imazapic in six agricultural soils was performed to assess the availability of these herbicides in pollution processes. In this pursuit, the batch equilibrium method and high-performance liquid chromatography were used. The magnitude of Kf values ranging from 0.38 to 2.52 mg1-n kg-1 Ln for imazethapyr and 0.43 to 2.72 mg1-n kg-1 Ln for imazapic indicate weak sorption in the evaluated soils. Soil pH (5.1 to 6.1) and iron oxalate affect sorption-desorption of both herbicides but the type and percentage of clay can be the main factor affecting these two processes. A high desorption percentage (>70%) was found in Regosol, Dystric Plinthosol, Ferralsol (for both herbicides), and Dystric Gleysol (only imazapic) soils, which implies in leaching risks of these imidazolinone herbicides into groundwater. Lower desorption (<50%) was found in Cambisol and Alisol (for both herbicides), and (~50%) in Dystric Gleysol (only imazethapyr) soils, indicating that these herbicides could potentially injure the sensitive crops grown in rotation.

A evolução do método químico de controle das plantas daninhas tem sido fundamental para o cultivo de grandes áreas com custos de produção compatíveis com os mercados nacional e internacional. Atualmente, os herbicidas representam cerca de 45,0% de todos os agrotóxicos consumidos no Brasil. Esses compostos, em sua grande maioria, podem apresentar longa persistência no ambiente e contaminar o solo, impedindo novos cultivos, e também as águas superficiais e subterrâneas, gerando como consequência problemas ambientais. Objetivou-se com este trabalho quantificar, por meio da técnica cromatográfica, a capacidade da espécie E. coracana em reduzir a persistência do picloram em dois tipos de solo - um Latossolo Vermelho-Amarelo e um Argissolo Vermelho-Amarelo - largamente cultivados com pastagens e culturas no Brasil, contaminados com esse herbicida. Conclui-se que a espécie E. coracana é eficiente na remediação de solos contaminados por esse herbicida, evidenciando o potencial de uso dela em programas de fitorremediação de áreas contaminadas e redução do risco de impacto ambiental, e que os valores da meia-vida do picloram nos solos avaliados são distintos para uma mesma condição climática, o que pode ser ainda mais diferente em campo.

The evolution of chemical weed control methods has been fundamental to cultivation of large areas where production costs are compatible with national and international markets. Currently, herbicides account for approximately 45.0% of all pesticides used in Brazil. Most of these compounds present long persistence in the environment, contaminating soil, hindering new crops as well as surface water and groundwater, thus leading to environmental problems. The objective of this work was to quantify, using the chromatographic technique, the efficacy of the species E. coracana in reducing picloram persistence in two soils, a Red Yellow Ultisol and a Red Yellow Latosol, treated with this herbicide, and widely cultivated for pastures and crops in Brazil. It was concluded that the species E. coracana is effective in the remediation of soils contaminated by this herbicide, indicating its potential use in programs of phytoremediation of contaminated areas to reduce the risk of environmental impact. Picloram half-life values of the soils evaluated differed for the same weather conditions, probably differing even more under field conditions.

O conhecimento dos processos de retenção de herbicidas em solo é fundamental para se prever o potencial de lixiviação e degradação e a eficiência no controle das plantas daninhas. Objetivou-se com este trabalho avaliar os processos de sorção e dessorção do ametryn em quatro solos brasileiros: Latossolo Vermelho-Amarelo (LVA), Latossolo Vermelho-Amarelo húmico (LVAh), Latossolo Vermelho (LV) e Latossolo Amarelo (LA), com diferentes valores de pH. Para isso, utilizou-se o método Batch Equilibrium em condições controladas de laboratório e análise por cromatografia líquida de alta eficiência, com detector UV-Vis a 245 nm. Considerando os valores da constante de Freundlich modificada (K'f), verificou-se, entre os solos estudados, a ordem crescente de sorção do ametryn: LV pH 6,06 < LV pH 5,00 < LA pH 6,30 < LVA pH 6,11 < LVA pH 5,40 < LVAh pH 6,24 < LVAh pH 4,8. Conclui-se que as características teor de matéria orgânica e pH dos solos estudados afetaram a sorção e a dessorção do ametryn. Verificou-se também que solos com maiores teores de matéria orgânica foram os que apresentaram as maiores taxas de sorção, além das menores porcentagens de dessorção, indicando a ocorrência de histerese.

Knowledge of herbicide retention processes in soil is fundamental to predict leaching potential, degradation, and weed control efficiency. The objective of this study was to evaluate the processes of sorption and desorption of ametryn in four Brazilian soils: Red-Yellow Latosol (LVA), Red-Yellow humic Latosol (LVAh), Red Latosol (LV), and Yellow Latosol (LA), with different pH values. Thus, the method "Batch Equilibrium" was applied under controlled laboratory conditions, and analysis by high performance liquid chromatography using UV-Vis detector at 245 nm. Considering the values of the modified Freundlich constant (K'f), the following increasing sorption order of ametryn was verified: LV pH 6.06 <5.00 LV pH <6.30 LA pH <6.11 pH LVA <LVA 5.40 pH <6.24 pH LVAh <LVAh pH 4.8. It was concluded that the organic matter content characteristics and the pH of the soils affected ametryn sorption and desorption, and that soils with higher organic matter content showed the highest rates of sorption, besides smaller percentages of desorption, indicating the occurrence of hysteresis.

Objetivou-se com este trabalho determinar os coeficientes de sorção e dessorção do picloram em Argissolo Vermelho-Amarelo (PVA) e Latossolo Vermelho-Amarelo (LVA) com diferentes características físico-químicas. As amostras desses solos foram coletadas na profundidade de 0 20 cm em áreas de pastagens degradadas, na região de Viçosa, MG. Primeiramente, determinou-se o tempo de equilíbrio entre o herbicida em solução e aquele que ficou sorvido no solo, por meio do método "Batch Equilibrium". O tempo necessário foi 24 h. Os estudos de sorção e dessorção foram realizados sob condições laboratoriais controladas; a avaliação da sorção consistiu em adicionar 10,0 mL de solução do herbicida com diferentes concentrações em tubos contendo 2,00 g de solo, permanecendo sob agitação rotatória vertical pelo tempo de equilíbrio predeterminado. Após centrifugação, limpeza do extrato sobrenadante e filtração, a concentração do herbicida foi determinada por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), com detector UV a 254 nm. A dessorção foi avaliada utilizando as amostras contidas nos tubos, após os ensaios de sorção. O modelo de Freundlich foi utilizado para a interpretação do processo sortivo. O Argissolo Vermelho-Amarelo apresentou maior coeficiente de sorção (Kf a) quando comparado com o Latossolo Vermelho-Amarelo, o que pode ser atribuído ao menor pH deste solo e ao seu maior teor de matéria orgânica. O processo de dessorção ocorreu em ambos os solos; o LVA permitiu maior liberação das moléculas anteriormente sorvidas.

The objective of this work was to determine the coefficients of sorption and desorption of picloram in Ultisol (PVA) and Oxisol (LVA), displaying different physical and chemical characteristics. Samples of soil were collected at the 0 20 cm depth in degraded pasture areas in Viçosa-MG. Firstly, the equilibrium time between the herbicide in solution and the herbicide which was sorbed in the soil was determined by the Batch Equilibrium method. The time required was 24 hours. Sorption and desorption studies were carried out under controlled laboratory conditions; the sorption evaluation consisted in adding 10.0 mL of herbicide solutions at different concentrations to tubes containing 2.00 g of soil, with vertical rotary agitation being maintained during the pre-determined equilibrium time. After centrifugation, supernatant extract cleaning and filtration, herbicide concentration was determined by high performance liquid chromatography (HPLC) with UV detection at 254 nm. Desorption was evaluated using the samples in the tubes after the sorption tests. The Freundlich model was used for interpretation of the sorption process. Ultisol showed higher adsorption coefficient (Kf a) compared with Oxisol, which may be attributed to the lower pH of the soil and its higher organic matter content. Desorption process occurred in both soils; the LVA allowed greater release of the previously sorbed molecules.

O objetivo deste trabalho foi otimizar e validar a técnica extração sólido-líquido (ESL) para a determinação de resíduos do herbicida picloram em amostras de solos. Na etapa de otimização, as condições ideais para extração em amostras de solo foram determinadas de forma univariada. Foram avaliados a proporção solo/solução extratora, o tipo e tempo de agitação, a força iônica e o pH da solução extratora. A partir dos parâmetros otimizados, a seguinte metodologia de extração e análise do picloram foi desenvolvida: pesar 2,00 g de solo seco ao ar e passado por uma peneira de malha de 2,0 mm de poro, adicionar 20,0 mL de solução de KCl na concentração de 0,5 mol L-1, agitar o frasco em agitador vortex por 10 segundos para a formação da suspensão e ajustar o pH desta para 7,00, com solução alcalina KOH 0,1 mol L-1. Homogeneizar o sistema em agitador vertical por 60 minutos e, posteriormente, deixar em repouso por 10 minutos. Em seguida, os frascos são centrifugados por 10 minutos a 3.500 rpm. Após decantação das partículas do solo e limpeza do extrato sobrenadante, uma alíquota é retirada e encaminhada à análise por cromatografia líquida de alta eficiência. O método otimizado foi validado determinando-se a seletividade, linearidade, limites de detecção e quantificação, precisão e exatidão. A metodologia ESL mostrou-se eficiente para análise dos resíduos do agrotóxico estudado, com porcentagens de recuperação acima de 90%. Ela apresentou limites de detecção e quantificação iguais a 20,0 e 66,0 µg kg-1 para o solo PVA, assim como 40,0 e 132,0 µg kg¹ para o solo LVA. Os coeficientes de variação (CV) foram de 2,32 e 2,69 para os solos PVA e LVA, respectivamente. A metodologia apresentou baixo consumo de solventes orgânicos e extratos limpos, não necessitando de etapas de purificação para análise cromatográfica. Os parâmetros avaliados, no processo de validação, indicaram que a metodologia ESL é eficiente para extração dos resíduos de picloram nos solos estudados, apresentando baixos limites de detecção e quantificação.

The objective of this study was to optimize and validate the solid-liquid extraction (ESL) technique for determination of picloram residues in soil samples. At the optimization stage, the optimal conditions for extraction of soil samples were determined using univariate analysis. Ratio soil/solution extraction, type and time of agitation, ionic strength and pH of extraction solution were evaluated. Based on the optimized parameters, the following method of extraction and analysis of picloram was developed: weigh 2.00 g of soil dried and sieved through a sieve mesh of 2.0 mm pore, add 20.0 mL of KCl concentration of 0.5 mol L-1, shake the bottle in the vortex for 10 seconds to form suspension and adjust to pH 7.00, with alkaline KOH 0.1 mol L-1. Homogenate the system in a shaker system for 60 minutes and then let it stand for 10 minutes. The bottles are centrifuged for 10 minutes at 3,500 rpm. After the settlement of the soil particles and cleaning of the supernatant extract, an aliquot is withdrawn and analyzed by high performance liquid chromatography. The optimized method was validated by determining the selectivity, linearity, detection and quantification limits, precision and accuracy. The ESL methodology was efficient for analysis of residues of the pesticides studied, with percentages of recovery above 90%. The limits of detection and quantification were 20.0 and 66.0 mg kg-1 soil for the PVA, and 40.0 and 132.0 mg kg-1 soil for the VLA. The coefficients of variation (CV) were equal to 2.32 and 2.69 for PVA and TH soils, respectively. The methodology resulted in low organic solvent consumption and cleaner extracts, as well as no purification steps for chromatographic analysis were required. The parameters evaluated in the validation process indicated that the ESL methodology is efficient for the extraction of picloram residues in soils, with low limits of detection and quantification.

Objetivou-se com este trabalho avaliar o potencial de lixiviação do Picloram em colunas preenchidas com Argissolo Vermelho-Amarelo, submetidas a diferentes volumes de chuva. Para isso, foram avaliados 30 tratamentos (um solo associado a três intensidades de chuva e dez profundidades). Utilizou-se o esquema de parcela subdividida em delineamento inteiramente casualizado, com quatro repetições. A montagem do experimento consistiu em preencher com amostras do solo colunas de PVC de 10 cm de diâmetro por 50 cm de comprimento, preparadas para estudos de lixiviação de herbicidas. Essas colunas foram preenchidas com os solos, umedecidas e colocadas na posição vertical por 48 horas para drenagem do excesso de água, aplicando a seguir o herbicida e as chuvas simuladas no topo destas, em intensidades especificadas de acordo com o tratamento, para forçar a lixiviação do Picloram. Setenta e duas horas após a simulação, todas as colunas foram dispostas na posição horizontal e abertas longitudinalmente, realizando-se amostragens de solo a cada intervalo de 5 cm de profundidade, para posterior extração e quantificação do herbicida e análise por cromatografia líquida de alta eficiência. O restante das amostras de solo de cada intervalo foi colocado em potes plásticos, e, nas respectivas profundidades, semeou-se a espécie indicadora Cucumis sativus. Aos 21 dias após a emergência (DAE) das plantas indicadoras foram realizadas avaliações dos sintomas de intoxicação provocados pelo Picloram. Concluiu-se que o Picloram apresentou lixiviação diretamente dependente do volume de chuva aplicado. O herbicida atingiu regiões mais profundas no solo cuja intensidade de chuva foi maior. Houve boa concordância entre os resultados obtidos pelo bioensaio e o método cromatográfico.

The present study aimed to evaluate the leaching potential of Picloram in Ultisol columns under different rainfall amounts. For such, 30 treatments were evaluated (one soil associated with three levels of rainfall and ten depths).The experiments were arranged in a split-plot design, in a completely randomized design, with four replications. PVC columns of 10 cm in diameter and 50 cm in length were filled with these soils, moistened, and placed upright for 48 hours to drain the excess water. The herbicide was applied and rainfall simulations were carried out at specified intensities, according to the treatments, to force Picloram leaching. After 72 hours, all the columns were arranged in a horizontal position and opened lengthwise. Then, soil sampling was carried out every 5 cm of depth for subsequent herbicide extraction and quantification and analysis by high performance liquid chromatography. The remaining soil samples were placed in plastic pots, and, at the respective depths, the indicator species Cucumis sativus was sown. Twenty-one days after the emergence (DAE) of the indicator plants, evaluations were conducted to verify the symptoms of toxicity caused by Picloram in the plants. It was concluded that Picloram leaching is directly dependent on the volume of rain applied. The herbicide reached the deepest regions in the soil with the highest intensity of rain. The results obtained by bioassay were in agreement with those found by liquid chromatography.

Objetivou-se com este trabalho determinar a meia-vida (t½) do herbicida ametryn em Argissolo Vermelho-Amarelo e Latossolo Vermelho-Amarelo, com diferentes valores de pH. Foram utilizados vasos revestidos internamente com filme plástico e preenchidos com 330,0 g de amostras dos solos em estudo (Latossolo Vermelho-Amarelo - LVA com valores de pH corrigidos para 4,4, 4,9 e 5,8, e Argissolo Vermelho-Amarelo - PVA com pH 5,9). As amostras desses solos foram coletadas em pastagens degradadas isentas da aplicação de herbicidas. A essas amostras foi aplicado o ametryn na dose de 2,5 L ha-1. Doze horas após essa aplicação, foram retiradas as primeiras amostras de solo dos vasos, para determinação da concentração no tempo zero, e a cada cinco dias foram retiradas novas amostras de outros vasos, visando à determinação da concentração de ametryn ao longo do tempo. A extração do ametryn da matriz solo foi realizada por Extração Sólido Líquido com Partição em Baixa Temperatura (ESL-PBT), e o herbicida, quantificado por cromatografia líquida de alta eficiência - CLAE. Foi realizado, em paralelo, um teste biológico para determinação indireta da persistência do herbicida. A análise dos dados indicou que a meia-vida (t½) do ametryn nos solos avaliados foi de 26, 19, 12 e 11 dias para os solos LVA pH 4,4; LVA pH 4,9; LVA pH 5,8; e PVA pH 5,9, respectivamente. Ambos os métodos (cromatografia ou bioensaios) utilizados para avaliação da persistência do ametryn nos solos evidenciaram que a degradação desse herbicida é muito influenciada pelo pH do solo e pelo teor de matéria orgânica.

The objective of this study was to determine the half-life (t½) for the herbicide ametryn in Red-Yellow Latosol (LVA) and Red-Yellow Ultisol (PVA) with different pH values. Thus, plastic pots coated inside with plastic film were filled with 330 g of samples from the soils under study (LVA with pH values adjusted to 4.4, 4.9 and 5.8, and PVA pH 5.9), collected in degraded pastures without herbicide application. Ametryn was applied on these soil samples at a dose of 5.0 ha L-1. Twelve hours after application, the first soil samples were extracted from the pots to determine the concentration at zero time, and every five days new samples were removed from the other pots (two per time) to determine ametryn concentration over time. Ametryn extraction from the soil matrix was performed by Solid Liquid Extraction with Partition at Low Temperature (SLE-PLT) and quantified by liquid chromatography. A biological test for indirect determination of herbicide persistence was also carried out. Results indicated that ametryn half-life (t½) on the soils evaluated was 26, 19, 12 and 11 days in LVA soil pH 4.4; pH 4.9; pH 5.8 and PVA pH 5.9, respectively. Both methods (chromatography or bioassay) used to evaluate ametryn persistence in soils showed that degradation of this herbicide is strongly influenced by soil pH and organic matter content.

Objetivou-se com este trabalho determinar os coeficientes de sorção e dessorção do ametryn num Argissolo Vermelho-Amarelo (PVA) e num Latossolo Vermelho-Amarelo (LVA) com diferentes valores de pH. Para isso, amostras desses solos foram coletadas na profundidade de 0 a 20 cm, em pastagens degradadas sem histórico da utilização de herbicidas da região de Viçosa, MG, e incubadas ou não com calcário por 90 dias. Neste estudo foi utilizado o método "Batch slurry", conduzido em condições controladas de laboratório. O método consistiu na utilização de 10,0 mL de solução com concentrações crescentes do padrão de ametryn, preparadas em solução de CaCl2 0,01 mol L-1, as quais foram adicionadas a 2,00 g de solo, permanecendo sob agitação rotatória por 12 h. Após centrifugação e filtração, a concentração do sobrenadante foi determinada pela técnica de cromatografia líquida de alta eficiência - CLAE, com detector UV de 245 nm. A dessorção foi avaliada utilizando as amostras contidas nos tubos, após os ensaios de sorção, que continham dose inicial de 25,0 mg L ¹ de herbicida. O PVA apresentou o maior coeficiente de adsorção (Kfa) quando comparado ao LVA, independentemente dos valores de pH das amostras. Isso foi atribuído ao maior teor de matéria orgânica do PVA em comparação ao LVA. Quando se compararam diferentes valores de pH utilizando apenas o LVA, observou-se que o aumento do pH ocasionou menor valor de Kfa. Baixos índices de histerese foram verificados no ametryn nos solos estudados, o que representa risco de lixiviação desse herbicida no perfil desses solos.

The objective of this work was to determine the coefficients of ametryn sorption and desorption in Red-Yellow Ultisol (PVA) and Red-Yellow Latosol (LVA) with different pH values. Thus, 0-20 cm depth soil samples were collected from degraded pastures without the use of herbicide in the region of Viçosa-MG, and incubated or not with limestone for 90 days. The Batch slurry method was used under controlled laboratory conditions. The method consisted of using 10.0 mL solution at increasing concentrations of ametryn standard, prepared in 0.01 mol L-1 CaCl2 solution, added to 2.00 g of soil, and remaining under rotating agitation for 12 h (pre-determined equilibrium time). After centrifugation and filtration, the supernatant concentration was determined by high performance liquid chromatography (HPLC) with UV detector of 245 nm. Desorption was evaluated using the samples contained in the tubes, after the sorption trials, which contained the initial dose of 25 mg L-1 of herbicide. The PVA presented the highest adsorption coefficient (Kfa) compared to the LVA,regardless of the pH values of the samples. This was attributed to the higher organic matter content in the PVA, compared to the LVA. When comparing the same soil (LVA) at different pH values, it was observed that pH value increase resulted in a lower Kfa value. Low hysteresis indices were observed for ametryn in the soils studied, representing a risk of this herbicide leaching in the profile of these soils.

Objetivou-se com este trabalho avaliar o potencial de lixiviação do ametryn num Argissolo Vermelho-Amarelo e num Latossolo Vermelho-Amarelo utilizados com pastagens no Brasil, com diferentes valores de pH. Para isso, foram avaliados 120 tratamentos (quatro solos associados a três intensidades de chuva e 10 profundidades), em parcela subdividida no delineamento inteiramente casualizado, com três repetições. Colunas de PVC de 50 cm de comprimento por 10 cm de diâmetro foram preenchidas com os solos e umedecidas; em seguida, aplicou-se o herbicida e simularam-se chuvas no topo delas, nas intensidades especificadas de acordo com o tratamento. Após 72 horas, todas as colunas foram dispostas na posição horizontal e abertas longitudinalmente, coletando-se amostras dos solos a cada intervalo de 5 cm de profundidade, para posterior extração e quantificação do herbicida e análise por cromatografia líquida de alta eficiência - CLAE. Posteriormente, no restante das amostras de solo, semeou-se ao longo de cada coluna a espécie indicadora Cucumis sativus. Concluiu-se que solos com baixo teor de matéria orgânica e/ou pH mais elevado apresentaram maiores índices de lixiviação do ametryn. Além disso, o método do bioensaio foi mais eficiente na confirmação da lixiviação do ametryn em comparação à CLAE.

The objective of this work was to evaluate ametryn leaching potential in soil used for pasture in Brazil (Red-Yellow Latosol (LVA) and Red-Yellow Ultisol (PVA)) with different pH values. Thus, 120 treatments were evaluated (four soils related to three rainfall intensities and 10 soil column depths). The experiments were arranged in a completely randomized design in split-plots and three replications. PVC columns of 10 cm diameter by 50 cm length were filled with the soil samples, moistened and placed upright for 48 hours to drain the excess water. The herbicide was applied and rainfall was simulated on top of the columns at intensities specified according to the treatment. After 72 hours, the columns were opened longitudinally, placed in a horizontal position and soil samples were collected at each 5 cm interval depth for posterior herbicide extraction and quantification by liquid chromatography (HPLC). The remaining soil columns were sown with the indicator species (Cucumis sativus) in the substrate along the opening to evaluate ametryn leaching. After 21days of emergence, evaluations were conducted to verify the intoxication symptoms caused by ametryn in the plants. It was concluded that soils with low organic matter content and/or higher pH showed higher ametryn leaching rates, and that the bioassay method was more efficient in confirming ametryn leaching than liquid chromatography.

Este trabalho teve o objetivo de avaliar o comportamento da mistura comercial ametryn + trifloxysulfuron-sodium em área cultivada com cana-de-açúcar, em relação ao seu potencial de lixiviação e persistência no ambiente. A área sobre Argissolo Vermelho-Amarelo eutrófico foi dividida em duas subáreas, nas quais foram cultivadas as variedades de cana SP 791011 e SP 801816. Os tratamentos foram compostos pelas aplicações em pré e pós-emergência da mistura comercial dos herbicidas nos anos de 2003 e 2003/2004, sendo realizadas quatro amostragens de solo em duas profundidades (0 a 0,10 m e 0,10 a 0,20 m). Na avaliação dos resíduos, utilizaram-se os métodos de bioensaio e cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE). Ambos os métodos foram satisfatórios nas avaliações dos resíduos da mistura comercial, embora a utilização do bioensaio não tenha permitido a avaliação dos compostos separadamente. Pelos dados da análise simultânea de ametryn e trifloxysulfuron-sodium por CLAE, verificou-se que a maioria dos resíduos de ametryn permaneceu na camada de 0 a 0,10 m de profundidade do solo, com persistência superior a 180 dias após a aplicação (DAA), em solo pulverizado, em 2003/2004. Resíduos de ametryn também foram constatados, na profundidade de 0,10 a 0,20 m do solo, para as aplicações realizadas em 2003/2004, enfatizando-se os riscos de lixiviação e contaminação de águas com esse herbicida. Nas aplicações realizadas somente em 2003 não se constatou efeito residual significativo aos 490 DAA. Diferenças residuais nas subáreas cultivadas com as variedades SP 791011 e SP 801816 foram atribuídas aos diferentes teores de argila e matéria orgânica do solo. Não foram detectados resíduos de trifloxysulfuron-sodium em nenhuma época de coleta do solo, sendo isso justificado pelo fato de o limite de quantificação por CLAE (0,06 mg L-1) estar acima da dose utilizada desse herbicida (37 g ha-1).

The aim of the work was to evaluate the behavior of the ametryn + trifloxysulfuron-sodium commercial mixture in sugar-cane crop, as related to leaching potential and persistence in the environment. The Typic Haplufalf soil area was divided into two sub areas where the sugar-cane varieties SP 79 1011 and SP 80 1816 were cultivated. The treatments were constituted by pre and post-emergence applications of the commercial herbicide mixtures in 2003 and 2003 + 2004, with four soil samplings 0-0.10 and 0.10-0.20 m deep. Bioassay and High Performance Liquid Chromatography (HPLC) methods were used to evaluate the residues. Both methods were found satisfactory for evaluation of the commercial mixture residue, although the bioassay use did not allow evaluating the compounds separatedly. According to the data obtained from the simultaneous analysis of ametryn and trifloxysulfuron-sodium by HPLC, most of the ametryn residues remained in the soil layer 0-0.10 m deep, persisting for over 180 days after application (DAA), in soil sprayed in 2003 + 2004. Ametryn residues in 0.10 - 0.20 m deep, were as well found for the treatments sprayed in 2003 + 2004 and showed the risks of leaching and contaminating water with this herbicide. For the treatments sprayed only in 2003, a significant residual effect was not detected 490 days after application. Differences in residual effect among cultivated sub areas with the variety SP 79 1011 and SP 80 1816 were due to the different amounts of clay and organic matter in the soil. Residues of trifloxysulfuron-sodium were not found in any period of the soil sampling, as the limit of quantification by HPLC (0.06 mg L-1) is higher than the used dose of this herbicide (37 g ha-1).

O estudo objetivou avaliar os coeficientes adsortivos e dessortivos de ametryn e trifloxysulfuron-sodium em seis solos brasileiros, com intuito de prever o comportamento e o potencial de movimentação desses herbicidas nos solos. Utilizou-se o método Batch slurry, conduzido em condições controladas de laboratório. Para isso, 10,0 mL das soluções em CaCl2 0,01 mol L-1, contendo 0, 5, 10, 25, 50 e 100 µg mL-1 de ametryn e 0; 0,25; 0,5; 1,0; 2,0; e 4,0 µg mL-1 de trifloxysulfuron-sodium, foram adicionadas em frascos com 2,0 g de solo, permanecendo sob agitação orbital até atingir o tempo de equilíbrio. Após centrifugação e filtração, a concentração do sobrenadante foi determinada por cromatografia líquida de alta eficiência (CLAE), com detector UV a 245 nm. A dessorção foi avaliada para a maior dosagem utilizada de cada composto. O solo Latossolo Vermelho distroférrico - LVdf (Sete Lagoas) apresentou o maior coeficiente de adsorção (Kf) para ambos os herbicidas, sendo o mesmo atribuído ao seu elevado teor de matéria orgânica (MO). Verificou-se correlação positiva do Kf de ametryn com MO (0,81), percentual de argila (ARG) (0,80) e capacidade de troca catiônica (CTC) (0,75) dos solos, sendo a MO identificada como o principal contribuinte na sua adsorção. Entretanto, o Kf de trifloxysulfuron-sodium apresentou apenas pequena correlação com ARG (0,48) e MO (0,28), sendo sua adsorção dependente, possivelmente, do teor de óxidos de Fe e Al presentes no solo. Baixos índices H de histerese foram verificados no ametryn em relação a trifloxysulfuron-sodium, representando maior potencial de dessorção e, conseqüentemente, risco de lixiviação desse herbicida no perfil dos solos estudados.

The aim of this work was to evaluate the adsorption and desorption coefficients of ametryn and trifloxysulfuron-sodium in six Brazilian soils to predict the potential of behavior and movement of these herbicides on soils. The "Batch slurry" method was used under controlled laboratory conditions. Thus, 10.0 mL of solutions in CaCl2 0.01 mol L-1, containing 0, 5, 10, 25, 50 and 100 µg mL-1 of ametryn and 0, 0.25, 0.5, 1.0, 2.0 and 4.0 µg mL-1 of trifloxysulfuron-sodium, were added to flasks containing 2.0 g soil, under orbital agitation until reaching balance time. After centrifugation and filtration, supernatant concentration was quantified by High Performance Liquid Chromatography (HPLC), with 245 nm UV detector. Desorption was evaluated considering the highest dosage of each compound. The Rhodic Hapludox soil (Sete Lagoas) presented the highest coefficient of adsorption (Kf) for both herbicides, due to its high amount of organic matter (OM). Positive correlation of ametryn Kf was verified with OM (0.81), clay percentage (ARG) (0.80) and cation exchange capacity (CEC) (0.75) of the soils, while OM was the main contributor to its adsorption. However, Kf of trifloxysulfuron-sodium presented only a small correlation with ARG (0.48) and OM (0.28), as its adsorption was possibly dependent on oxides of Fe and Al. Low hysteresis index H was verified for ametryn in relation to trifloxysulfuron-sodium, representing higher desorption potential and, consequently, leaching risk for that herbicide on the profile of the soils analyzed.

Este trabalho teve como objetivo selecionar espécies tolerantes ao tebuthiuron, visando utilizá-las em programas de fitorremediação de solos contaminados com esse herbicida. Foram avaliadas: Amaranthus hybridus, Crotalaria juncea, Chamaesyce hyssopifolia, C. hirta, Canavalia ensiformes, Helianthus annus, Pennisetum typhoides, Estizolobium aterrimum, Raphanus raphanistrum e Crotalaria incana. O experimento foi conduzido em casa de vegetação, em vasos contendo 3 dm³ de solo de textura argilo-arenosa com 2,18 dag kg¹ de matéria orgânica. O experimento foi delineado em blocos ao acaso, com três repetições de tratamentos em fatorial 10 x 4 x 4, os quais foram constituídos por 10 espécies, quatro doses de tebuthiuron (0,0; 5,0; 1,0; e 2,0 kg ha-1), aplicadas em pré-emergência, e quatro épocas de avaliação (15, 30, 45 e 60 dias após a semeadura). Foram avaliadas a fitotoxicidade do herbicida, a altura de plantas e a massa de matéria seca da parte aérea, de raízes e do total da planta. Canavalia ensiformes e Pennisetum typhoides foram tolerantes ao tebuthiuron na dose de 0,5 kg ha-1. Estizolobium aterrimum tolerou tebuthiuron até a dose de 1,0 kg ha¹, apresentando fitotoxicidade menos acentuada e menor redução de altura de plantas e da massa de matéria seca da parte aérea, de raízes e do total da planta em relação ao tratamento testemunha.

This study aimed to select tebuthiuron- tolerant plants to use them in phytoremediation programs in contaminated soils. The evaluated species were: Amaranthus hybridus, Crotalaria juncea, C. hyssopifolia, Chamaesyce hirta, Canavalia ensiformes, Helianthus annus, Pennisetum typhoides, Estizolobium aterrimum, Raphanus raphanistrum and Crotalaria incana. The experiment was carried out in a greenhouse, with a sandy-clay soil with 2.18 dag kg-1 of organic matter, in pots of 3 dm³ capacity. The experiment was arranged in a 10 x 4 x 4 factorial scheme in a randomized block design with three replications. The treatments consisted of: 10 species, four tebuthiuron doses (0.0; 0.5; 1.0 e 2.0 kg ha-1) applied in pre-emergence, and four evaluation times (15, 30, 45, and 60 days after sowing). Phytotoxicity, plant height and, above-ground, root and total biomass dry matter were evaluated. Canavalia ensiformes and Pennisetum typhoides were tolerant to tebuthiuron at the dose of 0.5 kg ha-1, and Estizolobium aterrimum up to the dose of 1.0 kg ha-1, with the latter showing less phytotoxicity symptoms and a smaller reduction of plant height, above-ground, root, and total biomass dry matter, as compared to the control treatment.

Este trabalho foi desenvolvido com o objetivo de avaliar a sorção do atrazine em complexos organominerais predominantes em solos tropicais. A amostra de herbicida utilizada na experimentação continha 97% de pureza. Alíquotas de 10 mL das soluções de 0,0; 10,0; 20,0; 40,0; 70,0; e 100,0 mmol L-1 de atrazine foram adicionadas aos seguintes substratos: ácidos húmicos, caulinita, goethita, ferridrita, ácidos húmicos+caulinita, ácidos húmicos+ goethita e ácidos húmicos+ferridrita; o extrator utilizado foi o acetato de etila. As concentrações de atrazine sorvidas foram determinadas por cromatografia gasosa, com eficiência de extração de 93,67%. O valor de Kd encontrado (91,89) para os ácidos húmicos foi cerca de nove vezes maior do que para caulinita, goethita e ferridrita isoladas e aproximadamente cinco vezes maior do que para as misturas ácidos húmicos+caulinita, ácidos húmicos+goethita e ácidos húmicos+ferridrita. As interações reduziram a sorção de atrazine pelos ácidos húmicos. A porcentagem de redução da sorção dos ácidos húmicos foi de 62,93; 65,99; e 64,63%, quando em mistura com caulinita, goethita e ferridrita, respectivamente.

This work aimed to evaluate the sorption of atrazine in organic-mineral complexes predominant in tropical soils. The atrazine sample that was used in the experiment had 97% purity. Aliquots of 10 mL of atrazine solutions (0.0; 10.0; 20.0; 40.0; 70.0 and 100.0 mmol L-1) were added to the substrata: humic acids, kaolinite, goethite, ferrihydrite, humic acids+kaolinite, humic acids+goethite and humic acids+ferrihydrite, with the etila acetate being used as extractor. Concentrations of atrazine sorbed were determined by gas chromatography, with an extraction efficiency of 93.67%. The value of Kd found (91.89) for the humic acids was approximately nine times higher than that for kaolinite, goethite and ferrihydrite alone, and about five times higher than that for the mixtures humic acids+kaolinite, humic acids+goethite and humic acids+ferrihydrite. The interactions decreased atrazine sorption by humic acids. The humic acid sorption reduction percentage was 62.93, 65.99 and 64.63% when mixed with kaolinite, goethite and ferrihydrite, respectively.